原題は『Principles and Practice of Fur Dressing and Fur Dyeing』、著者は William E. Austin です。
例によって、プロジェクト・グーテンベルグさまに御礼。
図版は省略しました。索引が無い場合、それは私が省いたか、最初から無いかのどちらかです。
以下、本篇。(ノー・チェックです)
*** プロジェクト・グーテンベルク電子書籍「毛皮の加工と染色の原理と実践」の開始 ***
転写者のメモ:
表記は、特に明記されていない限り、原文のままである。このような本文中の「原文」にチェックマークが付いています。マークされたテキストにカーソルを合わせると、元のテキストが表示されます。修正箇所の一覧は本文末に記載されています。
毛皮の染色と毛皮の加工
[私]
毛皮処理と毛皮染色
の 原理と実践
ウィリアム・E・オースティン(理学士
、
毛皮産業コンサルティング化学者)
イラスト付き
出版社のロゴ。
ニューヨーク
D. ヴァン・ノストランド社
ウォーレン通り8番地
1922年
[ii]
著作権 1922年
D. VAN NOSTRAND COMPANY
スカンジナビア語を含む外国語への翻訳を含むすべての権利は留保されています。
アメリカ合衆国で印刷
[iii]
序文
過去数十年間の毛皮の使用量の大幅な増加により、毛皮加工・染色産業は、応用化学の一分野として、相対的に取るに足らない存在から重要な産業へと成長しました。さらに、過去8年間で、毛皮加工・染色における主導権はヨーロッパからアメリカへと実質的に移行しました。製品の品質と種類において、国内産業はあらゆる点で外国産業に匹敵し、多くの点で優位に立っています。かつては加工・染色のためにライプツィヒ、パリ、ロンドンに送られていたアメリカ産毛皮の大部分が、現在では国内で加工・染色されています。
これらの事実にもかかわらず、毛皮の加工と染色という作業の性質と方法については、一般にほとんど知られていません。毛皮産業の他の部門に従事する人々の間でさえ、この分野に関する正確な情報はほとんどありません。毛皮の加工と染色に関する真の知識は、実際にこの産業に従事している人々だけが有しています。科学者や技術者の関心と努力は、この産業の技術開発において、ごくわずかしか活用されていません。その理由は、関連する二つの原因に帰することができるでしょう。第一に、毛皮の加工業者と染色業者、特に染色業者は、修道院のような隠遁生活の中で業務を行っており、今日に至るまで、その謎の重苦しい雲はゆっくりと晴れつつありますが、それは非常にゆっくりとしたペースです。第二に、第一の原因の結果として、この分野に関する信頼できる文献が存在しないことです。毛皮の加工と染色産業について書かれた数少ない書籍(すべてドイツ語かフランス語)のほとんどは、完全に時代遅れであるか、信頼できるデータを含んでいません。あるいは、本当に価値のある情報が含まれているとしても、入手不可能です。[iv] 技術雑誌には興味深い記事が数多くありますが、価値のある情報はほとんど含まれていません。
本書は二つの目的を掲げています。第一に、毛皮の加工と染色を職業としたいと考えている人々にとっての教科書となることです。この産業の基盤となる基本原理を、最新の化学的・技術的進歩を踏まえて解説し、最も重要な作業を網羅的かつ体系的に扱い、実例を挙げて解説しています。
第二に、毛皮加工・染色工場の作業員のための実用的なハンドブックとして。最新の工場工程と手法が解説され、数多くの実用的な処方が提示されています。これらの処方はすべて大規模に使用され、適切な条件下で適用すれば満足のいく結果が得られます。
さらに、この本は、業界外の人々にはほとんど知られていない応用化学の分野への入門書となるため、化学者や工業化学を学ぶ学生にとっても興味深いものとなるだろうと考えられています。
第 2 章で使用した資料を提供してくれたコーネル大学の LA Hausman 博士、植物染料に関する情報と支援を提供してくれた American Dyewood Company の E. Lesser 博士、酸化色素の章に関連する製品情報を提供してくれた Gaskill Chemical Corp.、American Aniline Products, Inc.、Cassella Company、および Franklin Import & Export Co.、さまざまな機械のカットを提供してくれた F. Blattner、Fletcher Works, Inc.、SM Jacoby Co.、Proctor & Schwartz, Inc.、Reliable Machine Works、Seneca Machine & Tool Co., Inc.、および Turner Tanning Machinery Co. に感謝します。
ウィリアム・E・オースティン。
ニューヨーク、1922年5月。
[動詞]
目次
章 ページ
序文
私。 毛皮とその特徴 1
入門。毛皮に関する必須の知識。定義。様々な動物の毛皮の違い。気候が毛皮に与える影響。年齢と季節が毛皮に与える影響。毛皮の耐久性と相対的な重量。重要な毛皮の説明。
II. 毛皮の構造 21
皮膚。毛。アンダーヘアとトップヘア。毛皮の化学組成。化学物質の皮膚への作用。化学物質の毛への作用。
III. 毛皮の手入れ:入門と歴史 29
毛皮加工の対象。毛皮加工の起源。油脂の使用。塩とミョウバンの使用。タンニンの使用。初期の毛皮加工労働者の組織。現代の毛皮加工産業の組織。
IV. 毛皮の加工:準備作業 36
平皮および皮袋入り皮。草食および肉食の毛皮動物。皮を剥ぐ、または削る。皮を柔らかくする。洗浄、脱脂、肉付け。
V. 毛皮の加工:なめし方法 45
なめし工程の性質。主ななめし方法。なめし方法の比較。染色工程が仕上げに与える影響。
- 毛皮の加工:乾燥と仕上げ 71
乾燥工程の重要性。乾燥方法。最新の乾燥装置。オイル塗布。ステイキングまたはストレッチ。叩きとコーミング。ドラム洗浄。毛抜きと剪毛。
七。 毛皮の加工と染色における水 85
染色と仕上げにおける水の重要性。染色に適した水。軟水と硬水。水の硬度の影響。
八。 毛皮の染色:入門と歴史 90
毛皮染色の目的。色ムラのある毛皮の改良。毛皮の色合いを均一にすること。新しい効果を得るための毛皮染色。安価な皮革で高級毛皮を模倣すること。毛皮に起因する問題。革に起因する問題。 [vi] - 毛皮の染色:一般的な方法 98
毛皮の染色方法には2種類あります。染色法の発展。刷毛染め、浸漬染め、ブレンド、そして染色した毛皮の乾燥と仕上げ。
X. 毛皮の染色:毛皮を殺す 106
殺虫プロセスの性質。古い殺虫処方。現代の殺虫剤。殺虫手順。ソーダによる殺虫。石灰による殺虫。苛性ソーダによる殺虫。
XI. 毛皮の染色:媒染剤 114
媒染の性質。媒染の目的。媒染剤の理論。媒染の手順。アルミニウム媒染剤。鉄媒染剤。銅媒染剤。クロム媒染剤。スズ媒染剤。アルカリ媒染剤。 - 毛皮の染色:毛皮に使用される鉱物色素 125
毛皮染料としての鉱物化学物質。鉛染料。染料としての過マンガン酸カリウム。その他の鉱物染料。 - 毛皮の染色:植物染料 128
木材染料。古い染料配合。植物染料原料。タンニン物質。ログウッド。フスティック。ブラジルウッド。その他の植物染料。木材染料の特性。植物染料の応用。刷毛塗りによる応用。浸漬法による応用。黒以外の色合いの製作。 - 毛皮の染色:アニリンブラック 144
印章の染色。アニリンブラックの性質と歴史。アニリンブラック製造プロセスの化学。アニリンブラック生成の3段階。アニリンブラックの適用方法。ワンバスアニリンブラック。酸化アニリンブラック。ジフェニルブラック。グリーン法によるアニリンブラック。浸漬法によるアニリンブラック。 - 毛皮の染色:酸化染料 155
最初の特許。最初の酸化毛皮染料。初期の困難。それらの解決策。酸化染料の進歩。パラフェニレンジアミン:典型的な酸化染料。得られる色合いの範囲。媒染剤。染色手順。代表的な配合。酸化染料と他の染料の組み合わせ。 - 毛皮の染色:コールタール染料 171
コールタール染料の使用。塩基性染料。酸性染料、高温での染色。クロム染料。バット染料。 - 毛皮の漂白 179
漂白の目的。漂白工程の手順。漂白方法。還元作用を持つ漂白剤。酸化作用を持つ漂白剤。ブルーイング。
参考文献 185
[1]
毛皮の加工と染色
第1章
毛皮とその特徴
毛皮には一般的に二つの用途があります。一つは毛皮商人の技術の基盤となる商品として、もう一つは帽子製造業者の材料としてです。後者の場合、帽子業界では毛皮の毛の部分だけがフェルトの製造に利用され、皮は革に加工されるか、高級な接着剤やゼラチンの原料として使用されます。つまり、毛皮の大部分を使用するのは毛皮商人であり、毛皮の加工と染色は毛皮商人が行うのです。
毛皮の加工と染色について論じる際には、大まかに言って、考慮すべき基本的な主題が二つあります。第一に、使用される原材料、つまり、猟師から採取された毛皮です。(毛皮の加工と染色に使用されるその他の物質は付随的なものであり、工程と関連付けて考察します。)第二に、毛皮職人が使用できる毛皮を完成させるために、生の毛皮に施さなければならない、物理的、化学的、手作業的、機械的なあらゆる作業です。
毛皮本来の特性に加え、製品化された毛皮の将来的な価値は、加工や染色によって大きく左右されます。これらの工程によって、毛皮の美しさは最大限に引き出され、場合によってはさらに高められることもあります。あるいは、魅力的な特徴が損なわれたり、破壊されたりして、毛皮の価値が全くないものになってしまうこともあります。そのため、毛皮にとって加工や染色は非常に重要です。[2] 毛皮職人と染色職人は、この産業の基本要件である技術的知識と経験に加え、様々な種類の毛皮について表面的な知識以上の知識も備えていなければなりません。実際、毛皮全般、特に個々の種類について、その性質と主な特徴に関する正確な知識は、最良の結果を得るためにほぼ不可欠です。様々な毛皮動物の習性と生息地は、毛皮の構成と皮膚の性質を大きく決定する要因です。毛皮の種類と同じくらい多くの種類の毛皮があり、その毛皮を持つ皮膚も多くの種類の毛皮があります。毛皮の処理方法、そして毛皮を染色する場合は染色方法も、毛皮を構成するこれらの部分の性質によって決まります。様々な化学物質が毛皮に大きく異なる影響を与えます。毛皮の種類によって物理的・化学的性質が異なるため、商業的に使用される多くの毛皮グループの代表的なものについて詳細な知識を持つことがほぼ必須となっています。
確かに、毛皮の加工や染色に携わる人の中には、この産業分野について正式な研究は行わず、経験的に知識を習得し、どうやらかなりの成功を収めている人も少なくありません。あらゆる事業分野と同様に、最良の結果を得るには実践と経験が不可欠であることは否定できません。しかし、毛皮の重要な特性と性質を体系的に研究することで、この貴重な経験を積むための時間と費用を大幅に削減することができます。これらの特性と性質については、簡単に、しかし加工と染色の作業について議論する基礎となる十分な詳細をもって説明します。
毛皮動物とは、毛皮製品やその他の毛皮製品の製造に用いられる哺乳類のことです。動物から剥がされた皮は「ペルト」、大型動物の場合は「ハイド」と呼ばれます。毛皮は加工・染色された後、毛皮と呼ばれ、皮の部分は「レザー」と呼ばれます。[3] 毛は毛皮と呼ばれます。しかし、実際にはこの用語は厳密には使用されておらず、様々な用語が互換的に使用されることがよくあります。
毛皮を持つ動物は、その種類によって産出される毛皮の特性が大きく異なります。ビーバーやアラスカアカギツネなど、ごくわずかな例外を除き、生息地が赤道地域に近づくほど、毛皮の色の濃さが増します。毛皮の色の濃さと、極地や熱帯地域からの距離、あるいは近さとの間には、直接的な関係があるようです。例えば、ホッキョクグマ、アーミン、シロウサギ、シベリアノウサギといった白色の哺乳類は、北方の土地にしか生息していません。例外はヒツジで、家畜として飼育されているため、文明世界のほぼ全域で見られます。熱帯の動物は、寒冷な気候へと移動する際に、新しい環境に適応すると、毛色が薄くなることが知られています。密林や森林に生息する動物の毛皮は、一般的に、開けた地域に生息する動物の毛よりも色が濃くなります。一般的に、毛皮を持つ動物は、側面や腹部よりも背中の毛が濃い色をしています。アナグマ、ハムスター、ラテル、パンダは例外で、腹部と側面の毛が濃く、背中の毛が薄いです。毛色の濃さで言えば、スカンクの毛が最も黒いですが、飼い猫の中にも真っ黒な猫がいます。毛色がほぼ黒に近い動物としては、クロクマやクロギツネ(ギンギツネの一種ですが、茶色がかった色合いのものが多いです)などがあります。毛皮を持つ動物の毛色は、白、黒、茶、灰色が主流です。黄色や青と呼ばれる色はそれほど一般的ではありません。
あらゆる哺乳類の毛皮は寒さによって質が向上し、標高の高い場所に生息する動物は、気温が低いため、海抜近くの動物よりも毛が太く細い。寒い冬は一般的に毛質が高く、色も美しいが、穏やかな冬は毛が薄くなることがある。[4] 毛質が劣る原因となります。あらゆる気候において、密林に生息する動物の毛は、野外で生息する動物の毛よりも深く、絹のように滑らかで、厚く、光沢があります。内陸の湖や川に生息する動物の毛は、海岸近くや海風にさらされる陸地に生息する動物の毛よりも細く柔らかいです。一般的に、寒冷地の動物の毛は短く、細く、柔らかく、ふわふわしています。一方、温暖地の動物の毛は長く、硬く、硬いです。
毛皮の質と色は、動物の年齢によって異なります。若い動物は通常、成体よりも毛が厚いですが、毛は柔らかすぎ、皮も一般的には柔らかすぎて使用に適しません。特に子羊など、非常に若い皮は特に貴重で、熱心に求められますが、その取り扱いには細心の注意が必要です。毛皮は、動物が1歳から2歳の間が最も良い状態です。この年齢を過ぎると、毛は粗く、もろくなります。動物の毛は通常、真冬に最も成長し、その時期から早春にかけて最も良い状態になります。真冬になる前は毛は短く薄く、春になると抜け毛が始まり、整えられた毛皮の中でも抜け落ち続けます。毛の色も年齢とともに薄くなり、秋に生えてくる新しい毛は、古い毛よりも濃い色になります。
同じ種でも、年齢や季節などの他の要因が同じであれば、個体によって色や質は異なります。同じ種の動物でも、複数の異なる色の段階が存在することがあります。例えば、アカギツネと同じ属に属するキツネザルとギンギツネ、そしてクロマスクラットは茶系のマスクラットと同じ綱に属します。毛皮も同様に、個体によって色や毛質に多くの違いがあります。毛は部位によって太さや柔らかさが異なり、皮膚の部位によって色の濃淡や濃淡が異なります。
毛皮は毛の部分だけの違いではない[5] 革は毛皮を持つ動物の種類によって、特に重量と厚さに関して大きなばらつきがあります。毛皮の耐久性は、同様の摩耗条件下で比較した場合、大きく異なります。以下の表は、カワウソを基準として、加工毛皮、そして場合によっては染色毛皮の相対的な耐久性と、これらの毛皮の1平方フィートあたりのオンス単位の重量を示しています。
毛皮の名前 耐久力
カワウソ = 100 重量(オンス/
平方フィート)
アストラカン 10 3
クマ、茶色、または黒 94 7
ビーバー、自然 90 4
ビーバー、羽をむしった 85 3 7 ⁄ 8
チンチラ 15 1 1⁄2
ジャコウネコ 40 2 3⁄4
コニー 20 3
アーミン 25 1 1⁄4
キツネ、ナチュラル 40 3
黒く染められたキツネ 25 3
ジェネット 35 2 3⁄4
ヤギ 15 4 1 ⁄ 8
野ウサギ 05 2 1⁄4
クリマー 60 3
コリンスキー 25 3
ヒョウ 75 4
オオヤマネコ 25 2 3⁄4
マーテン、バウムナチュラル 65 2 3⁄4
マーテン、バウムブレンド 45 2 3⁄4
テン、ストーンナチュラル 45 2 7 ⁄ 8
テン、石染め 35 2 7 ⁄ 8
ミンク、ナチュラル 70 3 1⁄4
ミンク、染色 35 3 1⁄4
ミンク、ジャップ 20 3
ほくろ 07 1 3⁄4
マスクラット 45 3 1⁄4
ヌートリア(羽をむしったもの) 25 3 1⁄4
オポッサム、自然 37 3
オポッサム、染色 20 3
オポッサム、オーストラリア 40 3 1⁄2
カワウソ、陸 100 4 1⁄2
カワウソ、海 100 4 1⁄2
ペルシャラム 65 3 1⁄4 [6]
ポニー、ロシア 35 3 1⁄2
うさぎ 05 2 1⁄4
アライグマ、ナチュラル 65 2 1⁄4
アライグマ、染め 50 2 1⁄2
セーブル 60 2 1⁄2
セーブル、ブレンド 45 2 1⁄2
アザラシ、毛皮 80 3 1⁄2
アザラシの毛皮染め 70 3 1 ⁄ 8
スカンク、ひっくり返った 50 2 7 ⁄ 8
リス、灰色 20~25歳 1 3⁄4
オオカミ、自然 50 6 1⁄2
ウルヴァリン 100 7
毛皮の価値を見積もるには、多くの要素を考慮する必要があります。毛皮の価値を判断する基準は一つではなく、毛皮の種類ごとに独自の基準があります。しかし、生の毛皮を等級分けする一般的な基準は、色、サイズ、産地、毛の質と量、革の状態、捕獲された時期、処理方法などです。例えばビーバーは、大型、中型、小型、子猫の4種類に分類されます。アカギツネは、まずアラスカ、ラブラドール、ノバスコシアの3つの地域に分けられ、さらに大型、中型、小型に分類されます。スカンクは、皮に含まれる白い部分の量によって等級分けされ、白い部分が少ないほど毛皮の価値が高くなります。
毛皮が求められるかどうかは、まず第一に毛皮そのものの性質によって決まります。美しい色、光沢、厚み、柔らかさ、長さ、均一性、そして毛の抜け具合が、考慮すべき主なポイントです。毛皮の革部分は毛皮の評価において二次的な重要性しかありませんが、強度、軽量性、そして適切に加工された際のしなやかさと、ある程度の硬さ、あるいは「手触り」が求められます。毛皮を持つ動物の豊富さや希少性も、毛皮の価値を決定づけます。シルバーフォックス、ロシアンセーブル、チンチラなど、比較的希少な毛皮は常に高く評価されています。この点に関して、[7] 疫病、過剰な罠猟による漸進的な絶滅、保護法による罠猟の禁止など、特定の動物の入手可能な毛皮の数を減少させる傾向があるものも、毛皮の価値に影響を与えます。毛皮の価値に影響を与える3つ目の要因は、流行のスタイルです。ロシアンセーブルやチンチラなど、美しく希少な毛皮の多くは、流行の気まぐれにはほとんど影響されません。しかし、普通の価値の毛皮でも、時として非常に人気が出て、需要が高まり価格が大幅に上昇することがあります。同様に、かなり流行した毛皮も、一時的に需要がなくなり、その結果価値が下がることがあります。
商業的に利用される様々な毛皮の詳細な記述は、本書の範囲外である。そのような記述は動物学の書物にこそふさわしいからである。しかしながら、毛皮の加工と染色に関心のある読者は、商業的に利用される主要な毛皮とその重要な個別特性について、少なくとも概要を把握しておくことが望ましい。記載されている数値は、平均的な加工済み毛皮のものである。[1]
アストラカン、ラムズを参照。
アナグマ。体長2フィート×1フィート。背中よりも腹部の毛が濃い数少ない動物の一つです。アメリカ産のアナグマは、粗く厚い下毛を持ち、淡い黄褐色または石色で、長さ3~4インチの黒と白の長い毛が生えています。日本産のアナグマは、スカンクの模造品として染色されることが多いです。アメリカ産のアナグマも時々染色されますが、ほとんどは天然の毛です。アナグマの毛は「ポインティング」に広く利用されています。
クロクマ。体長6フィート×3フィート。細くて濃い茶色の下毛と、長さ4インチの明るい黒色の流れるような上毛を持つ。子グマの毛もほぼ同じ長さだが、皮ははるかに薄い。[8] より小さく、毛は細く、柔らかく、軽い毛質です。最高級の皮はカナダ産です。
ブラウンベア。 —1.8×9.7メートル。アメリカクロクマに似ていますが、個体数は少ないです。色は淡黄色から濃い暗褐色まで様々です。最高級で価値の高いものはハドソン湾沿岸地域で産出され、劣悪な皮はヨーロッパやアジアから輸入されます。
シロクマ。 —2.5メートル×1.5メートル。クマの中では最大です。毛は脇腹を除いて短く密生しており、色は白から黄色まで様々です。最高級の毛皮はグリーンランド産で、特に白い毛皮が最も価値があります。
ビーバー。 —3×2フィート。齧歯類の中では最大で、非常に広く利用されています。かつては帽子取引に多く利用されていました。下毛は密生し、青褐色で、約2.5cmの深さがあります。上毛は粗く、鮮やかな黒または赤褐色で、下毛が毛皮の中でも魅力的な部分であるため、通常は毛抜きされます。最も濃い色の皮が最も価値があります。かつてはビーバーはアザラシを模した染色に使われていましたが、現在ではより適した毛皮が使用されています。
ブロードテール、ラムズを参照。
Caracul については、Lambs を参照してください。
ネコ科のジャコウネコ。体長9×4 1⁄2インチ(約23 × 10.7cm)。短く太く濃い色の下毛と、絹のような黒い上毛を持ち、不規則な白い模様がある。スカンクに似ているが、より軽く、柔らかく、毛量が少なく、不快な臭いはない。
猫、ハウス。 —18×9インチ。主に黒とダークブラウンで、最高級の皮はオランダ産です。毛は弱く、摩擦で抜け落ちます。業界では、黒の品種はジェネットとして知られています。
チンチラ。 —12×7インチ。これは最も希少で美しい毛皮の一つです。ボリビアとペルーが原産ですが、両国ではチンチラの乱獲により個体数が減少傾向にあり、政府は一定期間チンチラの捕獲を禁止する法律を制定せざるを得ませんでした。毛皮は繊細な青灰色で、黒の斑点が見られます。[9]毛の濃淡は1 ~1.5インチ(約2.5 ~3.5cm ) で、毛の厚みはわずかです。残念ながら、皮膚は非常に傷みやすいです。
チンチラ、ラプラタ。 —9×4インチ。業界では「バスタードチンチラ」と誤って呼ばれています。ボリビアチンチラに似た種ですが、生息地の標高が低く温暖な気候のため、体格は小さく、毛は短く、あまり美しくありません。下毛の色はより暗く、上毛の純度は低いです。本物のチンチラと同じくらい耐久性に欠けます。
チンチローネ。 —13×8インチ。こちらも南米原産。毛は本物のチンチラよりも長く、弱く、質が悪く、黄色みがかっていますが、毛皮は天然のチンチラに近い色合いに染められていることが多いです。
アーミン。12 ×2 1⁄2インチ。下毛は短く均一で、上毛はやや長め。革は軽く、きめが細かく、非常に耐久性があります。真冬は尾の先を除いて真っ白ですが、尾の先は通常真っ黒です。最高級の革はシベリア産です 。
フィッシャー。体長30×12インチ(約76×30cm)、尾の長さは12~18インチ(約30~45cm)。テン科の中では最大です。下毛は濃く、濃い色合いで、上毛は細く、光沢のある丈夫な黒色で、長さは2インチ(約5cm)以上です。最高級の毛皮はカナダ産です。毛質は黒っぽい絹のようなアライグマに似ており、尾は非常に珍重され、ほぼ黒です。
フィッチ。 —12×3インチ。テン科に属し、通称はポルキャット。下毛は黄色で、毛の 深さは1.5インチ(約3.3cm)。上毛は黒で、長さは1.5 ~ 1.3インチ(約3.5 ~4.7cm )で、非常に細く、毛は密集していない。最も大きく良質な皮はデンマーク、オランダ、ドイツ産である。ロシア産の皮はより小さく、絹のような質感で、通常はセーブルの代用として染色される。
ブルーフォックス。 —24×8インチ。下毛は太くて長く、上毛は細く、他のキツネほど豊富ではありません。アラスカ、ハドソン湾地域、グリーンランド、そしてアーケンジェルに生息しています。ブルーと呼ばれていますが、実際はスレート色またはくすんだ色合いです。アーケンジェルの毛皮は[10] 白いギツネはより絹のような質感で、スモーキーな青みがかった色をしており、希少性が高いため非常に貴重です。スモーキーな青に染められた白いギツネは鮮やかで、ブルーギツネの茶色っぽい色合いとは全く異なります。
キツネ、クロス。 —20×7インチ。皮は一般的に淡黄色またはオレンジ色で、銀色の斑点が点在し、肩には暗めの十字模様があり、これがこの動物の名の由来となっている。中には北西アメリカに生息する淡い赤ギツネに非常によく似たものもいる。最も黒く良質な皮はラブラドールとハドソン湾産で、低緯度地域のものは質が劣る。
灰色キツネ。 —27×10インチ。濃い地毛が密生し、粗く規則的な黄色がかった灰色の毛が生えている。皮の大部分はバージニア州とアメリカ南西部で採取される。西部産のものはより大きく、明るい色調である。
キットフォックス。 —50×15cm。下毛は短く柔らかく、上毛も同様に薄く、淡い灰色に黄白色の毛が混じっています。キツネの中で最も小さく、カナダとアメリカ合衆国北部に生息しています。
アカギツネ。大きさは24×8インチ(約60×20cm)。種類によってはもっと大きい。下毛は長く柔らかく、上毛は豊富で丈夫。色は淡黄色から濃い赤まで様々で、非常に鮮やかなものもある。北アメリカ、中国、日本、オーストラリアに広く分布する。カムチャッカ半島産のキツネは、非常に繊細で質が高い。さらに北の、外海に近い地域では、毛は粗い。皮は天然のものも染色したものも、幅広く利用されている。クロギツネを模して黒く染めたり、アナグマなどの白い毛を先端に付けてギンギツネを模したりもする。
シルバーフォックス。 —76.7×25.4cm。下毛は密生し細く、上毛は黒から銀色で長さ7.6cm。首の毛は通常ほぼ黒色で、場合によっては皮膚の半分以上を覆うほどの黒色をしています。全体が黒い場合は天然の黒狐で、[11] 非常に希少で高価です。シルバーフォックスは非常に貴重で、最高級の野生皮はラブラドールから採取されます。尾の先は常に白くなっています。今日市場に出回るシルバーフォックスの毛皮の大部分は、カナダとアメリカの牧場で飼育されたものです。
シロギツネ。 —20×7インチ。通常小型で、ハドソン湾の最北部、ラブラドル、グリーンランド、シベリアに生息する。カナダ産は絹のような毛でクリーム色を帯びる傾向があるが、シベリア産はより白く、羊毛のような毛色である。下毛は一般に青みがかった灰色だが、冬季の上毛はこのような違いを隠せるほどに生い茂っている。下毛が完全に白いものは珍しく、他のものよりはるかに高価である。夏季にはこの種の毛皮はわずかに変色し、その色合いはアオギツネに似ている。完全に白くない毛皮は漂白されるが、十分に白くできない場合は、スモークカラー、ブルーグレー、イミテーションブルーフォックスなど、様々な色合いに染められる。
ヤギ。大きさは様々です。ヨーロッパ産、アラビア産、東インド産のヤギは主に皮革や羊毛に用いられます。ロシア産の多くは、敷物用に黒く染められています。毛は脆く、下毛も乏しく、耐久性に欠けます。中国産のヤギは、灰色、黒、白の皮を多く輸出しており、それぞれ2枚ずつ敷物に加工されています。また、クマを模して黒や茶色に染められることも少なくありません。
ハムスター。8 × 3.5インチ。主にロシアとドイツに生息する、破壊的な齧歯類。毛は非常に平らで質が悪く、黄褐色で、わずかに黒い斑点がある。軽いため、裏地などに使用され、染色されることもある 。
ノウサギ。 —24×9インチ。ヨーロッパに生息する一般的なノウサギは、主に帽子屋の取引に利用されています。ロシア、シベリア、その他の北部地域に生息する白いノウサギは、主に毛皮として利用されています。真冬に最も白くなり、脇腹の毛は背中の毛よりも長くなります。毛は[12] もろくて耐久性がなく、革も同様にひどい。しかし、その皮は12種類以上の毛皮の模造品の染色に使われている。北米のノウサギは黒や茶色にも染められている。
カンガルー。大きさは様々で、大型種は一般的に皮革の原料として用いられます。毛皮として用いられる種類は、ブルーカンガルー、ブッシュカンガルー、ワラルー、ロックワラビー、スワンプワラビー、ショートテールワラビーです。スワンプワラビーの多くはスカンクの模造品として染められており、非常に魅力的です。色は一般的に黄色がかった茶色ですが、スワンプワラビーの中には濃い茶色のものもあります。皮は非常に丈夫です。ロックワラビーは柔らかく、毛が密生しており、青みがかった色合いをしていることが多いです。敷物として用いられます。
コリンスキー。 —12×2 1⁄2インチ。テン科に属します。下毛は短く、やや弱いですが、整っています。上毛も同様です。色は通常、均一な黄色です。テン科の他の種を模して染められることが多いです。非常に軽量で、最高級の皮はシベリア産です。尾は画家の「セーブル」筆に用いられます。
子羊。—商業的に興味深いのは、南ロシア、ペルシャ、アフガニスタン産のもので、ペルシャ子羊、ブロードテイル、アストラカン、シラーズ、ブハラ、カラクル、クリマースなどが含まれます。
ペルシャ毛糸 は18×9インチ(約45×23cm)で、最高級品です。適切に仕上げ染めされていれば、規則正しく、密集した、明るいカールをしています。カールの程度は小さいものから非常に大きいものまで様々ですが、大きさ、規則性、密度、そして輝きが均一であれば、その価値は計り知れません。
上記の子羊は、クリマー種を除き、本来は錆びた黒または茶色ですが、ほとんどの場合、漆黒に染められています。自然に光沢が欠けている部分には、光沢を与えることはできません。
ブロードテールは10×5インチ(約25×13cm)のペルシャ種の子で、毛が平らな波状状態からさらに発達する前に殺されたものです。生まれつき非常に軽い毛質です。[13] 重量があり、均一な模様で光沢のあるものは高価です。しかし、毛皮は非常に繊細なので、激しい摩耗には耐えられません。
アストラチャン、シラーズ、ブハラ産のラムは、22×9インチ(約50×23cm)で、巻き毛が粗く、ゆるい。カラクル産のラムはアストラチャンの中でも非常に若い種で、最高級の皮はブロードテール産のラムとほぼ同等の価値があるが、質感はそれほど細かくない。
クリマーズ(24×10インチ)は、クリミア半島産の灰色の子羊です。カラクルに似ていますが、巻き毛が緩やかで、色は非常に薄い灰色から濃い灰色まで様々で、最も美しいのは淡い青みがかった灰色です。
スリンクの子羊は南米と中国産です。南米産の子羊は非常に小さく、多くの場合死産です。毛皮は特に薄く、細かいカールが密集した毛が密生しています。中国産の子羊ははるかに大きいです。
ヒョウ。体長3フィート×6フィート。種類はいくつかあり、主なものはユキヒョウ、またはオンスヒョウで、中国ヒョウ、ベンガルヒョウ、ペルシャヒョウ、東インドヒョウ、アフリカヒョウである。最初の種類はヒマラヤ山脈に生息し、ベンガルヒョウに比べてかなり長く、深く柔らかい毛皮を持つ。色は淡いオレンジと白で、濃い斑点がある。中国ヒョウは中程度のオレンジブラウンで、毛は密集している。東インドヒョウはそれほど密集しておらず、それほど暗くもない。ベンガルヒョウは暗くて中程度の色で、短く硬い毛を持つ。アフリカヒョウは小型で、淡いレモン色の地色で、黒い斑点が非常に密集している。
オオヤマネコ。45 ×20インチ。下毛はキツネよりも細いが、上毛は細く、絹のように滑らかで、長さ4インチ、淡い灰色で、細かい縞模様と黒い斑点がわずかに混じっている。脇腹の毛はより長く、白く、非常に目立つ黒い斑点があり、この部分の皮は通常別々に加工される。青みがかった色合いの皮は、砂色や赤みがかった色合いの皮よりも価値が高い。オオヤマネコは北アメリカ南部のカリフォルニアまで生息する。最高級の皮はハドソン湾産で、また[14] スウェーデン。一般的には、染色されたキツネに似た黒または茶色に染められています。
マーモット。 —18×12インチ。主にドイツ南部に生息する齧歯類。毛皮は黄褐色で、やや硬く脆く、下毛はない。北米や中国にも生息し、最高級の皮はロシア産である。ミンクやセーブルを模して茶色に染められ、縞模様は通常、完成した衣服に施される。
テン、バウム。 —16×5インチ。マツテンとも呼ばれ、ロシア、ノルウェー、ドイツ、スイスの森林や山岳地帯に生息しています。下毛は厚く、上毛は強く、淡い青褐色から濃い青褐色まで様々な色があります。最高級品はノルウェー産で、非常に丈夫で見た目も美しく、アメリカ産セーブルの代替として最適です。
テン(日本産)。— 16×5インチ。毛質は羊毛質で、上部の毛はやや粗く、体色は黄色みがかっている。染色されているが、絹のような光沢とみずみずしさがなく、魅力的な毛皮ではない。
ストーンテン。大きさと質はバウムテンに似ている。下毛は石のような白で、上毛は非常に濃い茶色で、ほぼ黒である。淡い青みがかった色合いの皮は天然皮が使用され、それほど鮮やかでないものは染色され、通常はロシアンセーブルの色合いに染められる。ロシア、ボスニア、トルコ、ギリシャ、ドイツ、フランスに生息し、中でもボスニアとフランス産が最も良質である。
ミンク。16 ×5インチ。両生類で、北米全域、ロシア、中国、日本に生息しています。下毛は短く、密集していて均一で、上毛も同様に非常に丈夫です。最高級の毛皮は非常に濃く、ノバスコシア州産です。中央部では美しい茶色ですが、北西部と南西部では毛は粗く、淡い色をしています。非常に耐久性があり、セーブルの代用品として経済的です。ロシア産は濃い色ですが、質が悪く平らです。中国産と日本産は毛が非常に薄いため、必ず染色されます。[15]
モール。3 1⁄2インチ× 2 1⁄2インチ。イギリス諸島とヨーロッパで豊富に産出され、美しい青みがかったベルベットのような毛皮で人気が高い。皮自体は比較的安価だが、加工には相当の労力がかかるため、加工コストは高い。毛皮は非常に軽量だが、摩耗にはあまり強くない。
クロザル。 —18×10インチ。アフリカ西海岸に多く生息するこの種は、毛皮取引の関心を集めています。毛は非常に長く、非常に黒く明るい色をしており、下毛はなく、白い毛皮とのコントラストが非常に目立ちます。
ロシア産の茶黒マスクラット。 —12×8インチ。カナダとアメリカ合衆国で見られる、非常に繁殖力の高い両生類の齧歯動物。下毛はかなり厚く均一な茶色で、上毛はかなり丈夫で濃い、中程度の密度である。耐久性があり、それほど重くない毛皮である。天然のものも使われるが、最近では毛をむしり、刈り込み、染色した皮が、本物のアザラシの模造品であるハドソンシールとして広く利用されている。いわゆる黒マスクラットはニュージャージー州とデラウェア州に生息するが、比較的少数である。ロシア産のマスクラットも非常に小型で、数も限られている。美しい銀青色の色合いで、下毛は均一で、絹のような上毛はほとんどなく、側面は銀白色で、全体として際立った印象を与える。
ヌートリア。20 ×12インチ(約50×30cm)。ビーバーの半分ほどの大きさの齧歯類で、毛をむしると毛の厚みはビーバーの半分ほどしかなく、ビーバーとそれほど差はありません。アザラシ色に染められることもよくありますが、毛が密生しているため、マスクラットの染色ほど効果的ではありません。皮は南アメリカ北部で採取されます。
オポッサム(アメリカ)。18 ×10インチ。有袋類で、この綱の中ではオーストラリア以外で唯一見られる。下毛は非常に縮れていてほぼ白色で、上毛は青みがかった灰色の長い毛に黒色が混じっている。[16] アメリカ中部に生息し、模造スカンクとして染められることが多い。
オーストラリア産オポッサム。 —16×8インチ。アメリカ産オポッサムとは全く異なる性質を持つ。上毛と上毛を持つが、上毛はまばらで細いため、毛皮は密集した下毛の一種と言える。色は原産地によって異なり、青灰色から赤みがかった黄色まで様々である。
シドニー近郊産は淡く澄んだ青色で、ビクトリア州産は濃い鉄灰色で、毛が濃いです。最も美しい灰色はアデレード産です。最も赤い色のものは最も安価です。ワオポッサムは体長7×4インチで、非常に短く密集した濃い灰色の下毛を持ち、中にはほぼ黒色のものもありますが、皮はあまり利用されません。タスマニアオポッサムは体長20×10インチで、灰色と黒の模様があり、似たような特徴を持ちますが、体が大きく、色が濃く、下毛が濃いです。
カワウソ。—産地によって大きさや毛の長さは大きく異なります。極寒の北部地域に最も多く生息し、下毛が最もよく、上毛はむしり取られるためあまり重要ではありません。最高級のカワウソのほとんどはカナダとアメリカ合衆国産で、平均36×18インチ(約91×48cm)です。ドイツと中国産の皮はより小さく、毛が短いです。下毛の色は濃い茶色から黄色に近いものまで様々です。毛皮と革はどちらも非常に丈夫で、多くの皮はむしり取った後にアザラシの模造品に染められます。
カワウソ。 —50×25インチ。毛皮の中でも最も美しいものの一つです。下毛は豊かで密度が高く、絹のような質感で、上毛は短く柔らかく、毛抜きはされていません。色は淡い灰褐色から濃い黒まで様々で、多くの皮には白毛や銀白色の毛が散りばめられています。下毛が黒ければ黒いほど、銀色の斑点が規則的であればあるほど、その皮の価値は高くなります。
ポニー、ロシア産。—これは比較的安価ですが、[17] 非常に使い勝手の良い毛皮で、非常に魅力的な特性を備えています。革質は薄いですが、毛はまばらです。若い毛皮には、ブロードテールラムやモアレアストラカンに似た模様がありますが、毛皮を染色することでこの模様はかなり失われます。毛は非常に光沢があり、通常は黒く染められますが、天然の毛皮も広く利用されています。
ウサギ。10 ×16インチ。毛皮は厚くきめ細かいが、毛皮は非常に弱い。中央ヨーロッパ、アジア、北米、南米、ニュージーランド、オーストラリア原産。色は白から黒まで様々。フランス、ベルギー、オーストラリアは、黒染めに適したウサギ、いわゆるフレンチシールの最大の生産国であり、主に黒染めに使用されている。現在、ウサギの染色は、この国の毛皮染色作業全体のかなりの割合を占めている。最も多様な色合いが生み出されるのはウサギで、おそらく最も多くの高級毛皮の模造品のベースとなっているだろう。フレンチシール、あるいはシーラインに加え、ウサギはビーバーやモグラなどの模造品としても染色されている。
アライグマ。 —20×12インチ。北米の生息地によって、毛皮の大きさ、質、色は大きく異なります。下毛は1~1.5インチの濃さで淡褐色、上毛は長く、暗色と銀灰色が混ざったハイイログマのような毛色です。最高級品は青みがかった色合いで、最も安価なものは黄色または赤褐色です。最高級の皮はアメリカ合衆国北部産です。天然皮は広く利用されていますが、濃い青色に染められたり、スカンクの模造品に染められたりもします。後者は効果的で魅力的な代替品として広く利用されています。皮はむしられることもあり、下毛が良質であればビーバーの毛のような仕上がりになります。
アメリカ産とカナダ産のセーブル。 —17×5インチ。皮はテンとして取引されているが、多くの皮が非常に濃い色で、ロシア産セーブルに似た絹のような質感であることから、セーブルとして知られるようになった。[18] 色はミディアムブラウンですが、かなり黄色っぽいものも多くあります。これらの淡い色の皮は非常によく染色されているため、ロシアンセーブルの安価な代用品として利用できます。最高級の皮はエスキモー湾とハドソン湾地域で、最も質の低い皮はアラスカ産です。
セーブル、ロシア産。 —15×5インチ。ヨーロッパやアメリカのテンに似たテンの一種だが、毛皮の質感ははるかに絹のような質感である。下毛は密で細く、非常に柔らかく、上毛は規則的で細く、流れるような絹のような質感で、その厚さは1 1/2インチから2 1/2インチである。色は淡い石のような黄色から、濃い、ほぼ黒に近い、青みがかったダークブラウンまで様々である。革は非常に密できめが細かく、非常に軽く、耐久性に優れている。ヤクーツク産、オホーツク産、カムチャッカ産のものが良質で、カムチャッカ産は最も大きく、毛量も最も多いが、色の濃度は他のものより低い。最も価値が高いのはシベリアのヤクーツク産の最も濃い毛で、特に銀色の毛が皮膚全体に均一に分布しているものであるが、これらの毛皮は非常に希少である。
アムール川の毛皮は色が薄いですが、美しい青みがかった色合いのものが多く、銀色の毛が散りばめられています。毛の密度や厚みはそれほど高くありませんが、それでも非常に効果的です。どの地域でも、より色の薄い毛皮は先端が黒く染められており、染料は最速のものを使用しています。そのため、専門家でなければ、自然な色合いとの違いを見分けることはできません。
アザラシの毛皮。大きさは24×15インチから15×25インチで、幅は皮を剥いだ後の最も広い部分です。最も有用な皮は体長42インチの子アザラシで、品質は非常に良く均一です。最大の皮はウィッグと呼ばれ、長さ8フィートにもなりますが、毛皮は不均一で弱いです。最高品質の皮は主に北太平洋、プリビロフ諸島、アラスカ、アメリカ北西海岸、アリューシャン列島、そして日本から供給されています。その他の種類は南太平洋地域から採取されます。アザラシの皮の剥ぎ取りと染色は、他のアザラシよりも時間がかかります。[19] 他の毛皮とは異なり、仕上がりは上質で豊かな効果があり、非常に耐久性に優れています。
アザラシの毛。—毛は主に油と革に使用され、毛皮には使用されません。粗く硬い毛で、下毛はありません。
スカンク、または「ブラックテン」。— 15×8インチ。下毛は密生し、比較的密集しています。上毛は光沢のある流れるような毛で、長さは約2.5インチです。皮の大部分には、皮全体にわたって2本の白い縞模様があります。以前はこの縞模様は切り取られていましたが、最近では皮の他の部分と同じ色に染められています。スカンクは南北アメリカに広く生息しています。最高級品はオハイオ州とニューヨーク州産です。スカンクの毛は生まれつき最も黒く、絹のような滑らかさで非常に耐久性があります。
リス。10 ×5インチ。このサイズはロシア産とシベリア産のリスを指し、毛皮用に輸入されるのは実質的にこの2種のみで、他の種は毛皮があまりにも劣悪で、商業的に大きな関心を集めません。ロシア産リスの背中は均一で密な毛皮を持ち、鮮やかな青灰色から赤褐色まで様々です。背中は平らで、腹部は白色、後者は黄色みがかっています。背中は腹部とは別に加工されます。毛皮は軽量ですが、丈夫で耐久性があります。尾は黒色で非常に小さく、かなり使用されています。
トラ。大きさは様々で、最大のものは鼻から尾の付け根まで約3メートルあります。インド、トルキスタン、中国、モンゴル、東インド諸島全域に生息しています。ベンガルトラの毛皮は短く、濃いオレンジブラウンに黒い縞模様があります。インドの他の地域に生息するトラは似たような色ですが、毛が長く、北部と中国に生息するトラは体が大きいだけでなく、非常に長く柔らかいオレンジブラウンの毛を持ち、脇腹は非常に白く、全体的に非常に黒い縞模様があります。
オオカミ。50 ×25インチ。イヌ科に近縁で、世界中に広く分布しています。[20] 最高級の毛皮は、非常に淡い青みがかった灰色で、上毛が細く流れるような黒色をした、毛の豊かなハドソン湾産の毛皮です。アメリカやアジア産の毛皮は、より硬く、茶色がかっています。シベリア産は北米産よりも小さく、ロシア産はさらに小さいです。安価な毛皮には、プレーリードッグ、あるいはイヌオオカミも大量に利用されています。
クズリ。 —16×18インチ。アメリカ、シベリア、ロシア、スカンジナビア原産で、クマと同じような性質を持っています。下毛は密生し、強くて明るい上毛は約2 1/2インチの長さがあります。色は2 ~3種類の異なる茶色が一枚の皮に混ざり、中央は暗く、楕円形の鞍のような外観を呈しています。縁はやや淡い茶色で、脇腹に向かって濃い色へと変化しています。この独特の特徴により、クズリは高級毛皮として知られています。その優れた品質から、高価で非常に価値があります。
ウォンバット、コアラオーストラリアグマとも呼ばれる。 —50×30cm。薄い灰色または茶色で、密生した、厚さ1.5cmほどの厚い下毛を持ち、上毛は無く、やや厚くスポンジ状の毛皮を持つ。安価で、ラフな着こなしに適している。
[21]
第2章
毛皮の構造
毛皮は毛と皮膚という2つの主な要素で構成されており、それぞれ非常に複雑な構造をしています。
生きた動物において、皮膚は保護膜として機能し、分泌器官や感覚器官としても機能するため、非常に複雑な性質を持っています。毛皮動物の皮膚は、厚さや質感は大きく異なりますが、基本的に同じ構造をしています。皮膚は2つの主要な層から構成されており、それぞれ構造と目的が全く異なり、物理的にも化学的にも異なる性質を持っています。1つは外層である表皮、上皮、またはクチクラで、もう1つは真皮、または真皮で、真の皮膚です(図1A)。
表皮は真皮に比べて非常に薄い。その外層は細胞組織で構成されており、爪や髪の毛の角質に似た構造をしている。「マルピーギ網」と呼ばれる内側の表面は真皮に接しており、柔らかく粘液質の細胞層となっている。これらの細胞は形成された当初は球形であるが、表面に近づくにつれて平らになり、乾燥して表皮の角質層となる。この角質層は絶えず古い鱗屑を剥がし、下から再生されている。毛髪、汗腺、脂肪腺は、この表皮の内層から発達する。
真皮、つまり真の皮膚は、結合組織として知られる白色の繊維が絡み合って形成されています。これらの繊維自体も、極めて微細な繊維、つまり原線維から構成されており、繊維とは性質の異なる物質であるコリインによって互いに結合しています。皮膚の中心に向かうにつれて、この絡み合った繊維の質感は変化していきます。[22] 真皮のこの部分は非常に密集しているため、原線維はほとんど認識できません。この部分には脂肪腺があり、毛根と汗腺は真皮のより緩い組織へと貫通しています。肉に隣接する表面も、皮膚の中央部分よりも構造が密集しており、皮膚の表面にほぼ平行に走る繊維のために、いくぶん膜状の性質を持っています。皮膚は、しばしば脂肪細胞で満たされた結合組織のネットワークによって体と結合しています。この層は、それに付着している可能性のある肉の部分とともに、「肉化」と呼ばれるプロセスによって除去され、皮膚のこの側は肉側として知られています。真皮には、「弾性繊維」として知られる黄色の繊維も少量含まれており、これは皮膚の他の部分とは物理的にも化学的にも異なります。
動物の胚の発生過程において、表皮の内側、真皮層の非常に細い血管の塊の上に、球根状の小さな細胞群が形成されます。この細胞群は真皮へと下方に成長し、その中で形成された毛根は毛細血管を取り囲み、そこから栄養を吸収して乳頭を形成します(図1A)。球根にはより小さな突起も形成され、脂肪腺が徐々に発達します。汗腺は毛髪の発達に似た仕組みで形成されます。
個々の毛髪繊維は皮膚と同じくらい複雑な構造をしており、4つの異なる部分から構成されています(図1B)。[2]
髄質、または髄は、髪の毛の最も内側の部分であり、多くの収縮した細胞で構成されており、髄質柱を部分的または全体的に満たすネットワークによって接続されることがよくあります。[23]
髄質を取り囲んでいるのは皮質で、これは紡錘形の細胞が融合して角質状のほぼ均質な透明な塊となり、毛幹の大部分を形成しています。
毛皮動物の大部分では、皮質の細胞内および細胞間に、顆粒状または微粒子状の色素が分布しており、様々な毛にかなり明確で特徴的なパターンで配列しています。毛の色は主にこれらの色素顆粒に由来します。毛幹の色素が顆粒状ではなく均一に拡散している場合もあります。
図1 図1
A. 皮膚の構造。 B. 髪の構造。
髪の最外層、つまりキューティクルは、薄く無色透明で、様々な形や大きさの鱗片が屋根板のように連なって構成されています。髪のツヤや光沢は、この鱗片によって決まります。ツヤは髪の表面から光が途切れることなく反射することで生まれるため、表面が滑らかであればあるほど、より光沢が増します。キューティクルの鱗片が不規則で凹凸があると、髪の表面は均一ではなく、[24] 髪が滑らかでない場合、反射光は乱反射し、結果として髪の光沢は低下します。一般的に、硬くまっすぐな髪はキューティクルの鱗片が最も規則正しく均一に配列しているため、最も滑らかで光沢があります。
毛皮の毛は、一般的に断面が円形か楕円形です。円形の毛は真っ直ぐかわずかに湾曲していますが、楕円形の毛は、さまざまな種類の子羊の毛のように縮れています。
ほとんどの毛皮動物は、体に2種類の毛皮を持っています。皮膚に最も近いのは、短く太く、柔らかく細い毛で、通常は羊毛のような性質を持ち、下毛、下毛、または毛皮毛と呼ばれます。毛皮毛の上には、下毛よりも長く粗い保護層の毛があり、通常はまっすぐで硬く、滑らかで光沢があります。これは上毛、上毛、ガードヘア、または保護毛と呼ばれます。毛皮の種類によっては、上毛が美しさの主要な要素の一つを構成しているものもありますが、下毛の魅力的な特徴をより際立たせるために、上毛が除去されているものもあります。上毛の毛根は一般的に毛皮毛の毛根よりも皮膚の深いところにあります。アザラシのように上毛が除去される場合でも、皮膚側に塗布された化学物質の作用によって毛根が破壊されますが、毛皮毛の毛根はこの処理によって全く影響を受けません。
同じ動物の被毛と表毛は、髄質とクチクラの構造が異なり、これらの特徴によって2種類の毛を区別することができます。図2AとBはこれらの違いを示しています。どちらの図でも、図の左側にある2本の大きな毛はガードヘアで、それぞれクチクラの鱗と髄質を示しています。右側にある2本の被毛は鱗と髄質を示しています。
皮膚と髪の毛は、多くの異なる種類の組織で構成され、物理的構造も大きく異なりますが、どちらも同じ化学物質のクラスに属しています。[25] すなわち、タンパク質です。タンパク質は非常に複雑な物質であり、あらゆる動物および植物の組織の基礎を形成しています。タンパク質には様々な種類があり、その構成は多少異なりますが、分析すると、いずれもおおよそ以下の化学元素組成を示します。
炭素 50~55%
水素 6.5~7.3%
窒素 15~17.6%
酸素 19~24%
硫黄 0.3~5%
様々な毛皮構造に含まれる主要なタンパク質は、アルブミン、ケラチン、コラーゲン、ムチンです。アルブミンは、卵白が最もよく知られた種類ですが、血管内の血清として、またリンパ液として知られる結合組織を満たす液体として、ある程度は真皮層に存在します。アルブミンは冷水には溶けますが、約70℃に加熱すると凝固して不溶性になります。濃鉱酸や強アルコールも凝固作用を引き起こします。
図2A 図2B
図2
A. ヨーロッパビーバーの毛。 B. スカンクの毛。
a. トップヘア。b . アンダーヘア。 a. トップヘア。b . アンダーヘア。
ケラチンは、毛、爪、蹄など、動物の体のすべての角質層を構成する主成分です。毛、表皮、そして内層の細胞壁の主成分です。[26] 表皮、または「マルピーギ網」と呼ばれる層に存在します。ケラチンは硫黄を特に多く含み、冷水にはほとんど溶けません。苛性アルカリはケラチンを含む部分を侵します。
コラーゲンは皮膚の主要なタンパク質であり、主に結合組織繊維の成分、ひいては皮膚の骨格を形成しています。コラーゲンは冷水、希酸、食塩水には溶けず、希アルカリにも非常にゆっくりとしか分解されません。希酸や希アルカリはコラーゲンを膨張させ、濃酸、植物性なめし剤、塩基性クロム塩や鉄塩はコラーゲンを収縮させます。水、希酸、希アルカリとともに煮沸すると、コラーゲンはゼラチンまたはグルチンに分解されます。
皮膚のムチン(細胞間物質またはコリン)は、希酸、アルカリおよび石灰などのアルカリ土類金属の希溶液、そして10%の食塩水には溶けますが、水、および10%以上の濃度の食塩水には溶けません。皮膚を乾燥させると、ムチンが結合組織繊維を固め、皮膚を硬く、角質化し、半透明にします。ムチンはまた、「マルピーギ網」の細胞の構成成分でもあります。ムチンはアルカリおよびアルカリ土類金属の希溶液に溶けやすいため、皮膚をそのような溶液にしばらく浸しておくと、表皮が真皮から剥がれ落ちます。
生の皮を水で煮沸すると、大部分は溶解し、残留物は主に毛皮のケラチンと表皮細胞から構成されます。冷却すると、この溶液はゼラチンのゼリー状に固まります。ゼラチンは酸とアルカリの両方と結合します。毛皮加工におけるなめし工程において重要な皮の特性、そしてゼラチンの特徴でもある性質は、化学的変化を起こさずに液体を吸収して膨張する能力です。生の毛皮は純粋な冷水中では容易に膨張しますが、希酸または希アルカリ溶液中でははるかに容易に膨張し、皮質はわずかに溶解するだけです。濃度の高い溶液では、皮の膨張は少なく、皮質はより多く溶解します。[27] 皮膚は溶解し、強酸または強アルカリの長時間作用により、物質が分解することなく、ほぼ完全に溶解します。非常に強いアルカリまたは酸を使用すると、皮膚物質はさまざまなアミンやアンモニアなどのより単純な化合物に分解されます。酸またはアルカリの膨張作用は、酸またはアルカリの濃度の増加とともに増加しますが、ある一定の点までです。その後、酸またはアルカリ溶液の濃度をさらに増加させると、膨張が減少し、収縮さえ生じます。一般的な食卓塩、塩化ナトリウムなどの中性塩が存在すると、酸の膨張作用は減少しますが、アルカリの作用は実質的に影響を受けません。
毛皮は様々な化学物質で処理されると、羊毛と非常によく似た反応を示します。ペルシャラムやクリマーなど、羊毛科の動物から作られる毛皮もあることを念頭に置くと、化学物質が毛皮に羊毛とほぼ同じ影響を与える理由が明らかになります。ほとんどの毛皮は羊毛科の動物とは異なり、化学物質の作用に対する耐性がはるかに高いです。しかし、その範囲は広く、明確な基準を設けることはできません。一般的に、反応は羊毛質の毛で最も顕著に現れるため、これを基準として考えることができます。
酸は、希釈溶液で髪に塗布した場合、髪への作用は比較的小さい。キューティクルまたは上皮の鱗片が多少開き、繊維がわずかに荒れる。高温でも、髪は希釈酸の作用に非常に耐性がある。高濃度の酸は、アンモニア、硫化水素、そして様々なアミノ酸を遊離または生成することで髪を破壊します。希釈酸で処理すると、特に毛髪が非常に羊毛状の場合、かなりの量の酸が髪に残留する。この現象は、おそらく固定化によるものと考えられる。[28] 髪の塩基性基によって酸が分解されます。硝酸は、希釈溶液として短時間塗布すると黄色に染まります。亜硫酸は、硫黄の燃焼によって生成される酸で、髪に脱色作用があります。
アルカリは、たとえ薄めた溶液であっても髪を攻撃し、長時間作用すると完全に分解し、アンモニアとアミノ酸を生成します。炭酸アンモニウム、石鹸、ホウ砂は髪に実質的に無害です。炭酸ナトリウムと炭酸カリウムは、たとえ薄めた溶液であっても、長時間作用すると髪を荒れさせます。水酸化カルシウムは、長時間作用すると髪から硫黄を除去し、髪を脆くします。
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩は髪に全く影響を与えません。一方、重金属の塩はかなりの量を吸収します。ミョウバンの希薄溶液では、水酸化アルミニウムが髪に吸収され、硫酸カリウムは溶液中に残ります。同様に、銅、鉄、クロムの塩の場合も、金属酸化物は髪の繊維に固定されます。
[29]
第3章
毛皮加工
入門と歴史
毛皮の加工には二つの目的があります。第一に、腐敗過程を永久に止めなければなりません。そうすることで、皮をそのまま保存したり、腐敗の危険なしに毛皮の衣服として仕上げたりすることができます。毛皮の耐久性、つまり相対的な永久性を確保するための措置を講じた後、最も考慮すべきことは、もちろん毛皮の外観です。毛皮は、その本来の美しさを最大限に引き出すように処理されなければなりません。毛皮は清潔で柔らかく、自然な光沢はすべて保たれ、可能であればさらに高められなければなりません。革の外観は、毛皮が衣服に仕立てられた後には目に見えないため、比較的重要ではありません。しかし、加工後の革には、柔らかさ、軽さ、弾力性、そしてある程度の硬さ、つまり「手触り」といった、不可欠な特性があります。言い換えれば、毛皮の処理において重要な考慮事項は、毛皮の価値を高める特性を保存または改善するための手段の使用と注意の実施です。
毛皮の加工は、類似した技術である皮革の製造と多くの共通点を持っています。しかし、毛皮の加工では毛皮の外観が第一に考慮され、皮革は二次的な重要性しか持ちませんが、皮革の製造では毛皮は毛皮から完全に除去されるため、毛皮は全く重要ではありません。皮革製造と毛皮加工の基本的な類似点は、[30] 毛皮加工は、皮革の保存と使用に適した状態にするための工程と作業です。
皮革加工と毛皮加工は、どちらも起源は同一とみなせるほど古く、その起源は古代の曖昧な時代にまで遡ります。原始人は自らの欲求を満たす過程で、周囲の動物を殺し、食料を得ていました。殺された動物からは皮も採取され、特定の加工やその他の処理を施すことで、保護用の覆い、装飾品、あるいは防御用の武器として用いることができました。皮は自然のままでは腐敗しやすいため、使用に適さないものでした。そのため、人間は何らかの方法でこの腐敗をある程度永久的に防ぐ手段を見つけ、さらには皮を柔らかく柔軟にすることで、使用に適した状態にする必要がありました。これらの目的を達成する手段の発見は、おそらく進歩と文明への道における最初の大きな一歩の一つだったと言えるでしょう。
古代の最初期には動物の皮が使用されていたという証拠があり、その使用法は文字通り「山のように古い」と言えるでしょう。動物の皮を衣服として用いたという最も古い記録の一つは旧約聖書にあり、「主なる神はアダムとその妻のために皮の着物を造り、彼らに着せられた」と記されています。聖書には他にも多くの記述があり、動物の皮が様々な用途に使用されていたことを示しています。毛皮を取り除いて革に加工することもあったようです。エジプト人にとって、なめしは一般的な職業だったようです。特に美しいヒョウやパンサーの皮は珍重され、装飾用の毛皮、敷物、装飾品として加工されました。価値の低い皮は毛皮を取り除いて革に加工されました。エジプト人のなめしや革の製造工程は全く知られていませんが、石に刻まれた多くの図像がその過程を示唆しています。[31] 皮を水に浸す、肉抜きする、石で柔らかくする、三本足の木造「馬」に張るなど、いくつかの加工作業があります。革で作られた多くの品物がエジプトの様々な石棺から発見され、40世紀を経た今でもすべて素晴らしい保存状態を保っています。これは、動物の皮を加工する非常に効率的な方法であったことを示しています。同様に、博物館にアッシリア、フェニキア、ペルシャ起源のさまざまな革製品や毛皮が存在することは、これらの民族がなめしにもかなりの熟練度を持っていたことを示しています。ギリシア文学にはヒョウやライオンの皮が戦闘用マントとして着用されていたという記述が頻繁に見られ、それらは間違いなく適切に作られていました。『 イリアス』には、衣服として使用するために皮を準備する作業が描写されていますが、その方法は一種のシャモア加工であると思われます。
皮をなめす最初の方法は、おそらく、動物の部位、脂肪、脳、乳、排泄物など、身近にある様々な脂肪質の物質を皮に擦り込む方法であり、この作業が現在シャモア加工として知られるものの基礎となっています。原始人がこの方法を用いた最初の方法であると考える理由の一つは、現代の未発達な部族や人種が今でもこの方法で皮を加工しているという事実です。アメリカインディアンは今日でも、皮の原料となる動物の脳を肉の面に擦り込むことで皮を加工しています。エスキモーは動物性脂肪や魚油を擦り込み、その後、他の道具の代わりに、あるいは他の道具がない場合に、歯で皮を柔らかくし、伸ばすことで皮を加工します。しかし、通常は、適度な柔らかさと柔軟性を得るために、様々な形の石や動物の骨が用いられます。また、この原始的な方法で加工された皮革の中には、より現代的な加工やなめし方法で加工された皮革にほとんど匹敵しないものもあるのも事実です。
動物皮革の加工における次のステップ[32] 用途としては、地中に存在する物質の利用が間違いなく主流でした。食塩、塩化ナトリウムは、今日と同様に、鉱物由来の物質として最も広く利用されていました。先史時代の祖先は、塩の防腐作用を発見し、皮革に塗布しました。塩は効果的でしたが、持続性が十分ではなかったため、同じく非常に一般的で広く存在する別の鉱物を塩と組み合わせて使用し、非常に満足のいく結果が得られました。この2番目の一般的な鉱物はミョウバンです。ミョウバンは、今日に至るまで多くのなめし工程の基礎となっていますが、古代においては非常に一般的な方法だったようです。ギリシャ・ローマ時代の著述家アルテミドロスは、ギリシャ人がミョウバンを使用していたことを記しており、ローマ人はミョウバンを用いてアルタ(ミョウバン革)と呼ばれる柔らかくしなやかな革を製造していたことが知られています。エジプトにはミョウバンの豊富な鉱床があったことから、エジプト人もミョウバン塩法を革の製造に用いていたと考えられています。しかし、この点に関する証拠は決定的なものではありません。
革そのもの、あるいは毛皮をなめす最も重要な方法の一つは、タンニンと呼ばれる特定の植物抽出物を用いることでした。このタンニンからなめしの工程の名称が付けられました。腐敗した生皮を、ほぼ無期限に保存でき、望みどおりに柔軟で柔らかな革に変えるというこれらの物質の価値の発見は、広範な意義を持ちました。というのも、これらのタンニンが、より簡便で時間の節約になる新しいなめし剤に部分的に取って代わられたのはごく最近のことです。しかし、歴史の黎明期にまで遡る時代から、タンニンがなめしに使用されていたことを示す明白な証拠があります。これらの物質を使用していた人々が、実際になめし作用をもたらす植物抽出物中の特定の物質の存在や性質を知っていた可能性は低いですが、経験からこれらの物質を使用することを学んだのです。[33] 最も高い活性成分を含み、その結果最も効果的に使用できる植物。ボエティウスのティキオスは紀元前900年頃に生きていたとされ『イリアス』にも登場するギリシア人で、最古のなめし職人とされ、ローマの著述家プリニウスからはなめしとさまざまな植物性なめし材料の利用の発見者とみなされている。いずれにせよ、ギリシア人はいわゆるなめし木の葉を使用していたが、これはおそらくスマックであった。エジプト人はアカシアを使用し、ローマ人はなめし材料としてマツ、ハンノキ、ザクロの樹皮のほか、堅果の虫こぶ、スマック、ドングリを使用した。ローマ人は征服した民族が使用していた方法をすぐに採用し、こうしてなめしに言及した植物の多くを使用することを学んだのである。
古代の多くの民族にも様々ななめし工程があり、その方法は国によって異なっていたと考えられます。例えば、中国人、シリア人、そしてはるか後世のムーア人は、それぞれ特定の種類の革なめしに長けていたことで知られていました。一般的に、近代に至るまで、木の実の胆汁を用いたなめしは東洋特有の方法であり、オークなめしは西洋特有の方法であり、一方、ミョウバンを用いたなめしはサラセン人特有の方法と考えられています。
先史時代から文明初期の数世紀にかけては、皮や毛皮は個人が利用するために加工されていました。その作業は通常、主婦や娘たちが担い、男性は動物の狩猟と毛皮の採取に従事していました。その後、人々が都市に居住するようになるにつれて、毛皮の加工や仕上げは比較的少数の人々の手に集中するようになり、この仕事は商業的な様相を呈するようになりました。毛皮職人は当初、皮から革を作る人々と同じでした。なぜなら、この2つの仕事は非常に密接に関連していたからです。ローマ帝国の時代には、毛皮職人は、[34] 毛皮に関するすべての作業、すなわち原皮の購入から加工、衣服への仕立て、そして販売に至るまでは、皮革職人とともに組合という組織に組織されていました。ローマ帝国の崩壊後、暗黒時代と呼ばれる数世紀にわたって、毛皮職人の痕跡はすべて失われたようですが、14世紀から15世紀のルネサンス期初期には、毛皮職人が毛皮職人ギルドに所属し、皮革職人と連携していたという記録が再び見つかります。以前と同様、原皮から毛皮衣料品を生産するすべての作業は、毛皮職人の親方とその徒弟によって行われました。使用される方法と道具はローマ時代と基本的に同じであり、実際、ごく最近までどちらにもほとんど変化はありませんでした。
19世紀初頭の産業革命の到来とともに、ギルド制度は機能しなくなりましたが、毛皮商人たちはこれまで通り仕事を続けました。19世紀半ば頃まで、毛皮商人は毛皮貿易において唯一重要な役割を担い続けました。毛皮商人の仕事にスピードは求められませんでした。なぜなら、業界の要求はそれほど切迫したものではなかったからです。毛皮の加工に2週間から4週間かかることも、毛皮商人の仕事を妨げる要因ではありませんでした。しかし、この頃毛皮貿易が大きく拡大すると、毛皮商人がすべてを一人でこなし、顧客の要求に応えることは不可能になりました。専門化が始まり、毛皮の加工を専門とする施設が設立されました。時間と労力を要する伝統的な工程は依然として採用されていましたが、大規模な作業効率化によって毛皮商人たちは注文にうまく応えることができました。しかし、毛皮貿易は飛躍的に成長を続け、まもなく毛皮商人は業界の需要に応えられなくなりました。その時、化学の科学が毛皮商人を助け、緊急事態に対処するのを助けました。[35] 化学者は、安価で効率的な、そして数週間もかかっていた毛皮処理を数時間、せいぜい1、2日で済ませられる処理プロセスによって、毛皮処理業者を窮地から救い出しました。そして、時間と労力を節約する機械装置の導入により、毛皮処理産業は驚異的な進歩を遂げました。
[36]
第4章
毛皮の加工
準備作業
毛皮加工業者は、動物から剥がされた方法に応じて、平らな皮とケース入りの 2 種類の形状のいずれかで皮を受け取ります。平らな皮 (たとえばビーバー) は、動物の下側を尾の付け根から顎まで、および脚の内側に沿って足から最初の切り込みまで切断することで得られます。皮は板に固定されるか、皮よりわずかに大きい木製の輪に取り付けられて伸ばされ、その後、直射日光や人工の熱を避けながら注意深く乾燥されます。皮は過熱しやすく、それによって傷みやすいためです。しかし、大多数の皮はケース入りです。毛皮は尾の下側と後ろ脚に沿って体を横切って切断され、次に手袋のように頭の上から体から引っ張って皮が取り除かれ、耳と鼻の周りを注意深くトリミングします。こうして皮は裏返しにされ、適切な形状と寸法の伸張板またはワイヤーストレッチャーに引き伸ばされ、しわが寄ることなく乾燥します。乾燥した風通しの良い場所で乾燥させた後、毛皮はストレッチャーから取り出され、市場に出荷されます。キツネなどの一部の毛皮は、まだ多少湿っているうちに毛皮を外側にひっくり返し、完全に乾燥するまで再びストレッチャーにかけられます。しかし、ほとんどの場合、皮は肉面を外側にして販売されます。様々な加工工程の間、ケースに入れられた皮はそのままの状態で保管され、それぞれの面への加工方法に応じて肉面または毛面を外側にひっくり返されます。毛皮は、[37] 染色する必要がある場合、または製造業者がそれらを受け取った後、製造された衣服に加工する必要がある場合。
毛皮の加工業者や染色業者、そして毛皮取引全般において、毛皮は家畜、特にヤギ類を含む様々な種類の羊に由来するものと、他の動物から捕獲されたものに分けられます。実際、かつて、そしてある程度は今日でも、加工業者はこの区別に基づいて二つのグループに分けられていました。一方のグループは羊科の毛皮のみを扱い、もう一方のグループは他の種類の毛皮も扱っています。この区別は単なる恣意的なものではなく、合理的な根拠があります。前述のように、動物の生活様式や習性は、皮革と毛皮の両方の性質と構成を決定する重要な要素です。体の構造は主に動物が吸収する食物の性質に依存するため、羊やヤギなどの草食動物が、毛皮動物の大多数がそうである肉食動物とは異なる種類の毛皮を持つのは当然のことです。毛皮は性質や構成が異なるため、それぞれ異なる処理が必要であることは明らかであり、子羊や山羊などの毛皮を加工する際には、それに応じて処理方法も異なります。しかし、毛皮の性質や産地を問わず、基本的な処理は大部分が共通しているため、以下で簡単に説明します。
毛皮加工の第一の目的は、皮を腐敗からほぼ永久的に保護することであるため、保存処理に最も適した状態に毛皮を準備する必要があります。毛皮加工業者に納品された毛皮は、ほとんどの場合、一時的に保存するために伸ばされ、乾燥されていますが、場合によっては、特にクマやアザラシのような大型の毛皮の場合は、塩漬けされ、湿潤状態に保たれます。毛皮の肉側には、まだかなりの肉質が残っています。[38] 毛皮は脂肪組織と付着しており、毛は一般に汚れていて、時には血で染まっている。毛皮を加工したり扱ったりできる状態にするために、まず毛皮を柔らかくしなやかにする必要がある。脂ぎった皮は、付着した脂肪をできるだけ取り除くために生のまま削ぎ落とされる。この作業はビーミングまたはスクレイピングと呼ばれる。図 3に示す典型的なビームは、通常、傾斜したテーブルで、硬い木で作られており、約 45 度の角度で置かれている。通常は平らだが、場合によっては凸型のビームも使用され、長さ約 1 ヤード、幅 8 ~ 10 インチで、上端がしっかりと支えられている。皮は肉側を上にしてビームの上に置かれ、両手のナイフ (図 4 ) で常に下向きに削ぎ落とされる。
図3 図3. ビーム
図4 図4. 毛皮の処理に使用されるナイフ。
皮を柔らかくするための最初のステップは、皮を十分に湿らせることです。これは皮の性質に応じて様々な方法で行われます。例えば、子羊は最も穏やかな方法で濡らす必要がありますが、ウサギは[39] 数日間水に浸します。湿らせる方法と時間は、毛皮の性質に合わせて調整する必要があります。皮を伸ばして乾燥させることで腐敗過程は停止しましたが、毛皮を再び湿らせるとすぐに腐敗が再開されます。腐敗が進行すると、特定のガス(最も単純なものはアンモニア)が発生し、進行を許すと最終的に皮組織が完全に分解されます。なめし後に最高品質の革を得るためには、繊維をほぐすためにある程度のガス発生が必要であることが分かっています。この過程は適切な時期に中断し、進行させ過ぎないようにする必要があります。
塩漬けによって鮮度が保たれた皮は、清潔で軟水に浸すだけで比較的短時間(約 2 時間)で柔らかくなります。ほとんどの乾燥した皮は、十分に柔軟になるまでにさらに長い処理が必要です。水に特定の物質を加えると、軟化が促進され、加速されます。場合によっては、塩水を使用して毛皮を浸しますが、塩の防腐作用により毛が緩むのを防ぐ傾向があります。1 ⁄ 4 % のホウ砂溶液は、皮を柔らかくし、清潔にするのに非常に効果的です。ホウ砂は非常に穏やかなアルカリ作用を持ち、皮膚組織をわずかに膨張させて水を吸収しやすくします。また、ホウ砂は防腐作用と殺菌作用もあるため、皮膚組織の腐敗を防ぐ傾向があります。性質は異なりますが、同様に効果的な別の化学物質としてギ酸があり、水 1000 部に対して 1.5~2.5 部の割合で使用されます。ギ酸は皮膚の膨張を促し、毛皮は短時間で浸水します。また、酸の殺菌作用により毛が抜け落ちるのを防ぎます。使用する水は新鮮で清潔なものを使用し、毛皮が柔らかく柔軟になったらすぐに浸水をやめてください。毛皮を一晩水に浸す場合もありますが、完全に濡れるまで水に浸し、重ねて置いて湿らせるだけの場合もあります。[40] 皮を数時間、あるいは一晩湿らせる。ある種の皮に用いられる別の方法は、湿らせたおがくず、または塩水で湿らせたおがくずを使うことである。毛皮はおがくずの中に数時間埋め込まれるか、おがくずでドラムに叩きつけられるか、あるいは十分に水分が吸収されて皮が柔軟になるまでそうされる。この方法によれば、皮が浸かりすぎたり、毛がほぐれたりする危険はない。皮が適度に湿ったら、皮の質感を緩めるために、肉側を鈍いナイフの刃先で引っ張る。次に、踏みつけ機に入れて、完全に柔らかくなるまで加工する。大型または重い皮の場合は、湿らせた毛皮を鈍いビーミングナイフでビームの上で加工し、完全に柔らかく柔軟にする。
次に、毛皮を特に毛皮に着目して洗浄します。毛皮の種類によっては、乾燥したおがくずを数時間叩くだけで洗浄できます。これにより、毛皮から油分と汚れが除去され、その後、毛皮をケージで固定しておがくずから毛皮を解放します。その他の毛皮は洗浄され、薄い石鹸水に短時間浸した後、汚れた部分をブラッシングします。石鹸の代わりに石鹸樹皮抽出物が使用される場合もあり、より効果的です。洗浄された毛皮は、毛皮に残留すると毛の光沢を損なう可能性があるため、十分にすすいで洗浄剤を除去します。次に、毛皮に含まれる水分を可能な限り除去するために、図5に示すような遠心分離機を用いて水圧抽出を行います。この装置の原理は、遠心力の原理を利用することです。この装置は、一般的に銅製の高速回転可能な穴あき金属バスケットで構成されています。バスケットの周囲には鉄製の枠があり、内側は磨かれたりホーロー加工されたりしています。濡れた皮は回転するバスケットに毛皮の面を穴に向けて入れられ、バスケットから水が排出されます。[41] 皮は小さな穴を通り抜け、外枠の壁に引っ掛かり、そこから適切なダクトを通って排出されます。遠心分離装置には、バランス調整装置と調整装置、そしてブレーキが適切に装備されています。動力は、状況に応じてオーバードライブまたはアンダードライブで供給されます。バスケットの内面は、エナメル加工など、酸やその他の化学物質に対する耐性を持たせる加工を施すこともできます。
図5
図5.遠心機
(フレッチャーワークス社、フィラデルフィア)
動物から皮を剥ぐ際、付着している脂肪と肉は可能な限り削ぎ落とされますが、それでもなお、そしてその後の毛皮職人によるビーミング(皮剥ぎ)作業にもかかわらず、必ず薄い肉と脂肪の層が残ります。これを除去して真皮を露出させ、なめし工程で使用する薬品が効果的に作用するようにする必要があります。この不要な層を肉側から除去する工程は、フレッシング(皮剥ぎ)と呼ばれます。これは非常に繊細な作業であり、作業者には相当の経験と器用さが求められます。なぜなら、皮に切れ目を入れて毛皮を傷つけてしまう可能性が非常に高いからです。[42] 一般的に使用されるタイプの剥皮ナイフを 図 6に示します。このナイフは、鋭い刃が垂直に対してわずかに斜めに固定されており、刃先は作業台にまたがる作業者から離れた位置にあります。刃先で皮を前後に引っ張ることで、すべての肉と脂肪が取り除かれ、真皮がきれいになります。大きな皮は、この方法で剥皮するのが容易ではありません。皮は梁の上に置き、剥皮ナイフに似ていますが、両端にハンドルが付いたわずかに湾曲した鋭い両刃の刃が付いた剥皮ナイフまたはスキンビングナイフで剥皮します。この作業を行うために、適切な機械を使用する試みが何度も行われてきました。かなりの成功を収めたタイプの機械を図 7に示します。これは、皮革製造用の皮の剥皮に使用されるモデルを模倣したもので、毛皮の毛の部分を保護するための特別な調整装置と調節装置を備えています。時折、他の皮剥ぎ機も市場に登場しますが、どれもあまり人気が出ていません。皮剥ぎは依然として主に手作業で行われているからです。毛皮の種類によっては、皮剥ぎにいくつかの難しさがあります。[43] 適切な肉抜きをするためには、肉を十分にほぐすために化学的な手段に頼らざるを得ない。毛皮取引ではあまり重要ではないものの、毛皮加工業者が時折目にするクマやヒョウなどの大型毛皮の場合、皮は水に浸し、石鹸水で洗った後、部分的に乾燥させる。その後、肉の面に工業用バターまたは油を塗り込み、踏みつける。次に、塩水とふすまの混合物を皮に塗布し、膨張作用を生じさせて固める。[44] 皮が柔らかくなり、梁の上で剥がすと簡単に剥がれます。アザラシは特別な処理を受け、なめした後、柔らかくなり、伸びが良くなります。皮を剥がした後、苛性ソーダの非常に薄い溶液とフランスのチョーク、陶土などの不活性物質を混ぜて作ったペーストを真皮に塗り、毛皮を折りたたんで数時間置きます。次に、塩化カルシウムの薄い溶液に入れて一晩置きます。パドルまたはドラムで最初に真水で洗い、次に乳酸またはギ酸を含む水で洗って石灰を除去した後、皮はなめしの準備が整います。
図6 図6. ベンチ上の肉付けナイフ。
図7
図7. 果肉形成機
(ターナー・タンニング・マシナリー社、マサチューセッツ州ピーボディ)
[45]
第5章
毛皮の加工 なめし
方法
毛皮は、柔らかくする、洗う、そして肉付けするといった予備作業を経た後、使用される方法に応じて、容易に分解する皮を、多かれ少なかれ永続性のある革に変える処理を受ける準備が整います。
過去1世紀にわたり、革の形成という問題については、科学者と技術者の両方によって多大な研究が行われてきました。そのプロセスの性質については数多くの理論が提唱されてきましたが、今日に至るまで、現在知られている事実の全てを納得のいく形で説明するものは存在せず、この問題は依然として大きな論争の的となっています。今日の革研究の第一人者であるプロクターは、なめし理論の発展について次のように述べています。
乾燥した皮膚が角質化する原因は、皮膚を構成するゼラチン状の膨潤繊維が乾燥すると硬くなるだけでなく、半透明であることからもわかるように均質な塊に付着するためである。乾燥中に繊維の付着を何らかの方法で防ぐことができれば、望ましい方向への一歩を踏み出すことになる。そして、繊維束を構成繊維である微細な原繊維に完全に分離し、それらを接着している物質を除去すればするほど、その効果は高まる。繊維の分離は、純粋に機械的な手段によって部分的に達成できる……[46] なめし工程に関する最初の理論を提唱したナップは、物理的な手段によって繊維の分離と乾燥を効果的に行うことで、なめし剤を一切使用せずに、革の外見上の特徴をすべて備えた物質を生成できることを示しました。ただし、浸漬すると完全に生皮の状態に戻ります。彼は調製した皮を無水アルコールに浸漬しました。アルコールは繊維間に浸透し、繊維を分離すると同時に、その強い水との親和性によって乾燥させました。近年、ムニエは、さらに強力な脱水作用を持つ炭酸カリウムの濃縮溶液を用いて同様の結果を得ています。
ナップはさらに一歩進んで、アルコールに少量のステアリン酸を加えました。アルコールが蒸発すると、繊維に薄い脂肪層が残り、繊維の接着を完全に防ぎ、吸水性を低下させました。こうして、非常に柔らかく白い革が生まれました。これは、多くの原始的な製法の原理と似ています。湿った皮に脂肪や卵白、グリース、バター、牛乳、あるいは脳を塗布し、毛細管現象を利用して機械的にこねたり伸ばしたりすることで、水分が蒸発するにつれてこれらの物質を繊維の間に浸透させるのです。こうした方法は今でも使われており、他のなめし剤も使用される多くの工程に取り入れられています。
これらの事実に基づき、ナップ教授は、あらゆるなめし工程の効果は、繊維自体に化学的またはその他の変化をもたらすのではなく、単に繊維を隔離し、耐水性物質でコーティングすることで、その後の膨潤や接着を防ぐだけであるという理論を提唱しました。この理論は多くの場合確かに正しいものの、完全な真実として受け入れることは困難であり、繊維自体が実際に化学変化を起こし、不溶性かつ非接着性になることがしばしばあることは疑いの余地がないように思われます。
「ナップの研究以前は、少なくとも植物なめしに関しては化学的な理論が主流であり、[47] ハンフリー・デイビー卿著。ゼラチン溶液とタンニン溶液を適切な割合で混合すると、両者は結合して塊状の沈殿物を形成し、デイビーの考えによれば、これは非晶質の革となる。これに対し、いわゆる「ゼラチンタンニン酸塩」自体も、溶液の濃度の変化や沈殿物を熱湯で洗浄することで成分の割合が大きく変化するため、真の化合物ではないと主張された。さらに、化合物では形状が変化し、元の成分の痕跡は化合物中に全く残らないのに対し、革では色と性質が多少変化するものの、元の繊維構造は変化しないという主張もあった。
この推論は、ナップの時代と比べて、今でははるかに決定的なものではなくなったように思われる。最後の反論に対しては、外見の変化を伴わない重大な化学変化の例として、綿火薬を挙げることができる。また、特に複雑な有機物質においては、化学反応が完結することは稀であり、いわゆる「平衡」と呼ばれる安定状態に達することが認識されている。この平衡状態においては、変化した物質と変化しない物質の割合は濃度などの条件に依存する。したがって、このような沈殿物は、水によってタンニンがさらに分解された、真のタンニン酸ゼラチンとゼラチンの混合物である可能性が高い。
しかし、古い難問が解決されたことで、化学理論と物理学理論の対立は、よくあるように、新たな段階へと移行したに過ぎない。何年も前に、リンダーやピクトンらは、実際にはイオンや分子の溶液ではなく、粘土を水に溶かした懸濁液やバターを牛乳に溶かした懸濁液のような、非常に微細に分散した液体が得られることを示しました。しかし、その懸濁液は非常に透明に見え、真の溶液のようにフィルターを通過します。後に、超顕微鏡によって、それらの個々の粒子が実際に可視化され、それぞれの粒子は多くの懸濁分子から構成されていました。[48] 物質。しかしながら、これらの粒子は多くの分子特性を持ち、プラスまたはマイナスの電荷を持ち、電流の影響下で大きなイオンのように振る舞い、正と負の電荷が集まると互いに沈殿したり中和したりします。このような溶液は「コロイド」と呼ばれ、ゼラチンとタンニンの溶液もこの部類に属します。そのため、タンニンによるゼラチンの沈殿や、ゼラチン繊維によるタンニンの固定は、単に「コロイド的」かつ「物理的」な現象であり、「化学的」現象ではないとよく言われます。事実を認めた上で、化学的と物理的の区別はここでは無関係ではないのか、そして純粋にイオン化された塩の希薄溶液と粗粒の粘土懸濁液の間に明確な境界線を引くことができるのか、という疑問が依然として生じます。筆者は、そのような境界線は存在しないという見解に傾いています。そして、イオン性およびコロイド性の組み合わせは、物理的および化学的に同じ法則の極端な例である。」
毛皮のなめしにはいくつかの方法があり、それぞれに特有の特性と品質があり、長所と短所があります。様々な方法のメリットを判断するためには、基準となる基準が必要です。この分野の権威であり研究者でもあるファリオンは、比較の基準として一般的に受け入れられている革の定義を示しています。彼は次のように述べています。「革とは、水に浸して乾燥させても硬く錫のように硬くならず、柔らかく柔軟なままである動物の皮のことです。冷水で腐らず、水で煮沸してもゼラチンを生成しません。」この記述に示された要件は革にとって不可欠であり、なめし毛皮にも同様に適用されることが望ましいですが、毛皮の一般的なニーズと用途を満たすには、やや緩い条件基準で十分です。なめし毛皮が備えていなければならない主な品質は、特に…[49] 毛皮の革面に関して言えば、毛皮職人が製造のために湿らせ、その後乾燥させた後も柔らかさと柔軟性が保たれること、そしてこの工程中およびその後も腐敗傾向がないことが重要な条件となります。毛皮を染色する場合は、染色の効果も考慮する必要があり、染色された毛皮が上記の特性を持つようになめし加工を施す必要があります。
毛皮に使用される最も重要ななめし工程は次のとおりです。
- 塩酸タンニン鞣し、またはピクルス。
- ミネラルタンニング。
- シャモアタン。
- ホルムアルデヒドおよび類似物質。
- コンビネーションタンニング。
- 植物タンニング。
1.塩酸タンニン鞣し、またはピクルス
これは毛皮のなめしに最も広く用いられている方法の一つであり、非常に安価で容易に適用できます。このなめしの典型的な手順は以下のとおりです。食塩(塩化ナトリウム)約10%を含む塩溶液を用意し、これになめし液1ガロンにつき硫酸を1.5~3.5オンス加えます。割合は一定の範囲内で変更可能ですが、ここで示した数値は実際に効果が実証されているものです。溶液は木製または陶器製の容器で作り、金属は酸に侵されるため、金属は使用しないでください。なめし液をブラシでなめした皮の肉側に塗布し、毛皮全体に塗布します。その後、皮を積み重ね、なめしが完了するまでそのまま放置します。この作業は、皮の厚さに応じて数時間から2、3日かかります。真皮が[50] 皮の断面を見ると、半透明が失われ、全体が乳白色になっているのがわかる場合、皮はなめされたとみなされます。毛皮が浸漬に耐えられる場合は、皮を酸洗い液に浸し、12~24時間放置します。これは通常、この方法でなめすには十分な時間です。
ピクルスの酸が皮を膨張させ、塩が真皮の繊維の間に浸透して、同時に皮の腫れを抑えます。酸はまた、分解時に発生する可能性のあるアルカリ性生成物を中和し、塩は腐敗の進行を抑制する働きがあります。なめし後に皮を乾燥させ、伸ばして仕上げることで、柔らかく白い革が得られます。この革は、乾燥した状態を保つ限り、永久に持続します。塩は皮の繊維を完全に分化させ、繊維同士の接着を防ぎます。
興味深いことに、ピクルスには硫酸以外にも、有機酸や無機酸も使用できます。1⁄4%のギ酸溶液は特に効果的で優れた結果が得られますが、無機酸よりも高価です。原理的にはピクルスと同じ方法で行われますが、全く異なる方法として、乳酸発酵法、ドイツ語で「シュロットバイゼ」と呼ばれる方法があります。手順は概ね以下の通りです。「皮を剥ぎ、肉面を上にして台の上に置き、砕いた大麦粒、または小麦ふすま3とライ麦粉2の混合物で覆います。次に、頭、尾、脚を内側に折り、毛面を外側にして皮を小さなクッション状に巻き、桶に入れます。桶が皮でいっぱいになったら、食塩水を注ぎ、適度に涼しい場所に24時間置きます。その後、皮は付着している固形物を取り除きすぎないように注意深く巻き直し、[51] 皮を毛側を内側にし、2枚ずつ平らに並べて空の桶に入れます。さらに24時間後、再び袋から取り出し、別の桶に戻します。その際、固形粒子がすべて肉側に付着するように常に注意を払います。この作業は、皮が適切になめされるまで繰り返し行われます。なめしには、天候と気温にもよりますが、10日から14日かかります。その後、皮を取り出し、なめし剤を洗い流し、プレス加工を施し、乾燥させて仕上げます。この製法を多少改変したのが、いわゆるロシアンタンと呼ばれる方法で、通常は次のように行われます。まず、潰した大麦粒5に対してぬるま湯10の割合で大桶に混ぜ、蓋をします。発酵を促進するために少量のビール酵母も加えます。混合物がわずかに熱を持つようになったら、新鮮なホエー1を加え、皮をなめし液に入れ、約12時間漬け込みます。その後、浸透を高めるために混合物の中に踏み込み、なめし工程が完了するまで放置します。ホエーは、カゼインとほとんどの脂肪が凝固によって牛乳から除去された後に残る乳液で、実質的には乳糖、乳酸、少量のミネラル塩、そして少量の脂肪の溶液で構成されています。発酵によって乳糖は乳酸に変換されます。酸は皮膚を膨らませて日焼けの効果を高めます。
発酵プロセスの有効性は、特定の細菌や酵母の働きに大きく依存しています。細菌は植物界に属する単細胞生物で、顕微鏡ではほとんど見えないほど小さいものもあれば、全く見えないものもあり、その存在は作用から推測されます。細菌の大きさが様々であるように、形状も様々で、球形、細長い棒状、螺旋状のものなどがあります。[52] 一般的な形態はダンベル型の細菌です。一部の細菌は鞭毛と呼ばれるものを持っています。鞭毛は生物の体に付着する細い毛のようなもので、液体中を活発に動き回ることができます。細菌の栄養は常に液体です。なぜなら、この状態でのみ吸収されるからです。しかし、一部の細菌は固体物質を攻撃して栄養を得ますが、これは酵素と呼ばれる特定の液体を分泌することで間接的に行われます。酵素は物質を溶解または消化し、細菌が吸収しやすい形に変えます。酵素は非生物性の化学物質であり、作用するほぼ無限量の物質に化学変化をもたらすという特異な性質を持っていますが、酵素自身は何ら変化しません。酵母も細菌と同様に様々な化学変化を引き起こし、特に発酵を誘導します。シンプルな「シュロットベイゼ」では、まず、ふすままたは大麦粒に含まれるデンプンが、常在細菌が分泌する酵素の働きで可溶性糖に変換されます。次に、この糖は酸発酵を受けて乳酸と酢酸が生成されますが、この場合は、バクテリア フルフリス Aおよび Bとして知られる微生物が原因です。ロシアンタンの作用はこれに似ていますが、より迅速です。この場合、糖は既に可溶性の形で存在しており、酵母細胞が発酵を引き起こして乳酸を生成します。どちらの場合も、生成された酸が膨張して皮の繊維をゆっくりとほぐし、塩が繊維の間に浸透して、乾燥時に繊維を分離したままにします。どちらの方法も結果は同様に良好ですが、ロシアンタンによって皮に不快な臭いが付くため、この処理方法は好ましくありません。
乳酸発酵法は、弱有機酸がゆっくりと生成され、徐々に作用することで、より柔らかい革が作られ、より優しい「感触」があり、小麦粉と[53] 酸漬けは、なめし作用のほかに、革のふっくら感と柔らかさに貢献します。また、乳酸や酢酸は硫酸よりも革に悪影響を与えにくいため、酸漬けによって革が後々影響を受ける可能性も低くなります。酸漬けのこれらの欠点は、かなりの程度まで、大きな困難を伴わずに克服できます。一方、なめし工程に要する時間の長さという点では、酸漬けのほうが非常に有利であり、特に羊や山羊以外の毛皮の場合、ほとんどの場合、酸漬けがなめしの主要方法として使用されています。オーストリア、ロシア、そしてある程度はドイツでも、「シュロットベイズ」は今でも主に羊や子羊の皮の仕上げに広く使用されています。ブハラとその周辺地域の産業の中心地では、さまざまな種類のペルシャの子羊、カラクル、アストラカンなどの処理も「シュロットベイズ」と呼ばれ、皮の準備に大麦、米粉、ライ麦粉、塩水が使用され、その手順は基本的に上記と同じですが、より粗雑で原始的な方法で行われます。
2.ミネラルタン
鉱物化合物の溶液を用いた毛皮なめしの根底にあるのは、特定の金属の塩基性塩が皮革を生成できるという事実です。ミョウバンや硫酸アルミニウムなどのアルミニウム化合物、あるいはその他の可溶性中性アルミニウム塩には、なめし作用があることが分かっています。同じ種類の塩を形成できる他の金属も、適切な条件下で皮を皮革に変える性質を備えており、その中でも特に重要な金属はクロムと鉄です。化学的にはこれらの金属はすべて同じグループに属し、多くの点で非常に類似した性質を持っています。[54] 日焼けの目的において最も重要なのは、アルカリまたはアルカリ炭酸塩をその中性塩の溶液に加えることによって、または場合によっては単にこれらの中性塩に水を作用させることによって、可溶性の塩基性塩を形成できることである。中性塩とは、金属成分が通常の酸の割合と結合したものを意味し、塩基性塩とは、酸性部分が通常の比率よりも少なく、部分的に水酸化物基に置き換えられたものを意味する。このようにして塩の酸性部分が完全に置き換えられた場合、その化合物は金属の水酸化物または水和物と呼ばれる。中性塩と水酸化物の間には、いくつかの異なる塩基性塩が可能であり、その中には可溶性のものもあれば、不溶性のものもあります。アルミニウム、鉄、またはクロムのいずれかの塩基性塩を含む溶液に皮を入れると、塩基性塩の一部が不溶性の形で皮の上に沈殿します。これらの金属の中性塩は水に溶解すると、遊離酸と可溶性の塩基性塩にわずかに分解するため、そのような溶液に浸された皮膚は、不溶性の塩基性塩も吸収します。毛皮なめしに使用されるミネラルタンニンの作用は、概してこれらの事実に依存します。
A.アルム・タン
ミョウバンなめしは、約2000年前にローマ人によって用いられた、最も古い皮革製造方法の一つです。エジプト人にも、それよりずっと以前に用いられていたと考えられています。しかし、ヨーロッパで広く使用されるようになったのは、ムーア人がスペインを征服し、この製法を導入した時代まで遡ります。
現在では、ウサギやモグラがこの方法でなめされています。また、ピクル法よりも優れたなめしが求められる場合には、マスクラット、リス、クロテン、テンなどの他の毛皮もこの方法でなめされます。このなめしには、アルミニウムとカリウムの複硫酸塩であるミョウバンと硫酸アルミニウムが主に使用されます。[55] 近年、硫酸アルミニウムは十分に純粋な形で安価に入手できるようになり、また、硫酸アルミニウムにはミョウバンの約 1.5 倍の活性アルミニウム化合物が含まれていることから、なめし用のミョウバンにかなり取って代わっています。
アルミニウム塩は単独でなめしに使用できますが、硬くて不完全な革になってしまうため、必ず塩が添加されます。塩と硫酸アルミニウムまたはミョウバンの比率はかなり幅広く、実際に使用される混合物は、塩1に対してアルミニウム化合物4の割合から、両者が同量まで、あるいは配合によっては塩の割合が他の成分よりも多くなることもあります。最も一般的な比率は、ミョウバン4に対して塩3、またはミョウバン2に対して塩1です。
硫酸アルミニウムを水に溶かすと、その一部は可溶性の塩基性塩と等量の遊離酸に分解されます。反応は以下のように表すことができます。
Al 2 (SO 4 ) 3 + 2H 2 O = Al 2 (SO 4 ) 2 (OH) 2 + H 2 SO 4
硫酸アルミニウム 水
塩基性硫酸アルミニウム 硫酸
皮をこのような溶液に浸すと、遊離酸が吸収され、毛皮が膨張します。この過程で、さらに中性のアルミニウム塩が分解し、より塩基性の塩と遊離酸が生成します。同時に、塩基性の硫酸アルミニウムも皮に吸収され、おそらく皮に含まれる酸性基の一部に結合します。これは、酸と皮の塩基性基の結合に類似しています。しかし、酸の存在が抑制剤として作用するため、皮はもはや塩基性塩を吸収できなくなります。このような処理後に乾燥した皮には少量のアルミニウムが含まれていますが、これは毛皮を適切になめすには不十分であり、結果として望ましくない状態になります。[56] 全く役に立たない状態です。硫酸アルミニウム塩の溶液に添加すると、異なる結果が得られます。ある程度、塩はピクルスと同様に作用します。皮は溶液の遊離酸を吸収して自然に膨張しますが、塩はこの膨張を抑え、同時に繊維の間に浸透して脱水することで、ピクルスと同様に革を生成します。さらに、塩の存在により、より多くの塩基性硫酸アルミニウムが生成され、皮に吸収される量も増加します。このような処理後、乾燥させて伸ばすと、柔らかく、柔軟性があり、伸縮性のある革が得られます。
この方法で毛皮をなめす方法は数多くありますが、原理はどれも同じで、塩とミョウバンまたは硫酸アルミニウムの混合物が様々ななめしの基本となっています。以下に、実用的価値が認められている典型的な方法をいくつか挙げます。
7.5 ポンドのミョウバンと 3 ポンドの食塩を 20 ガロンの水に溶かして溶液を作ります。冷めたら、清潔で肉付きの良い皮を入れ、しばらくパドルまたはドラムで叩いてから、なめすまでそのままにしておきます。この方法では毛もミョウバンを吸収するため、皮を染色する場合、ムラが生じることがあります。これを避けるには、より濃い溶液を毛皮に刷毛で塗ってなめすとよいでしょう。4 ポンドのミョウバンと 3 ポンドの食塩を 8 ガロンの水に溶かし、4 ポンドの小麦粉を加えてペースト状にしたものを、皮の肉側に塗ります。次に、肉側を合わせて 2 枚ずつ重ね、なめすまでそのままにしておきます。2 度塗りすることもあります。小麦粉は省略することもできますが、小麦粉はなめし剤の混合物を皮によく付着させるのに役立ちます。
もう一つの方法は、湿った皮の肉に、乾燥粉末ミョウバン2に対して塩1の割合で混ぜたものをすり込むというものです。[57] 浸透するまで時間をかけ、もう一度塗布し、よく擦り込み、特に厚い部分をよく処理します。次に、皮を肉面を下にして折りたたむか、丸めて、乾燥を防ぐために蓋をした桶に入れます。検査と試験でなめし具合がわかるまでそのまま放置します。その後、すすぎ、水抽出し、乾燥させ、伸ばして仕上げることで、柔らかく白く、しなやかな革が得られます。
B.クロームタン
通常のミョウバンの代わりにクロムミョウバンを塩とともに使用すると、皮をなめすことはできますが、得られる革は必ずしも満足のいくものではありません。ここでの基本原理はミョウバンなめしと同じで、中性硫酸塩溶液中に可溶性の塩基性硫酸クロム塩を生成することに依存しています。現在使用されている方法、いわゆる一浴法は、毛皮なめしには適用できない二浴法とは異なり、中性塩溶液にアルカリまたはアルカリ性炭酸塩を加えることで塩基性硫酸クロム塩を生成するものです。この方法は、1858年にナップ教授によって初めて発表されましたが、実用的価値が実証されたのは1893年になってからで、その後、マーティン・デニスによって米国で特許が取得されました。それ以来、わずかな改良を加えられながら広く使用されています。
クロムなめしは毛皮のなめしに限られた範囲でしか使用されていません。この方法は、工程の各段階で非常に慎重な処理と正確な監視を必要とし、結果として得られる革は淡い青緑色に着色しますが、これは用途によっては好ましくありません。一部の工場では、ポニーやウサギをクロムなめしに使用しています。また、特定のコールタール染料で皮を染色する場合は、クロムなめしを施す必要があります。クロムなめしによって得られる革は非常に耐久性があり、耐水性にも優れています。[58]
無機酸または有機酸を含むクロムの塩であればどれでも使用できますが、最も一般的に使用されているのはクロムミョウバンです。アルカリで塩基性にしたクロム塩の溶液に皮を直接入れると、不溶性の塩基性塩が急速に沈殿し、日焼けは表面だけに留まります。したがって、まず、塩基性塩が少量しか生成しないクロム溶液で皮を処理します。皮に溶液を浸透させた後、溶液を塩基性にして、真皮の繊維間の皮膚組織内で本格的な日焼けが起こります。一般的な製法は次のとおりです。5 ポンドのクロムミョウバンを 10 ガロンの水に溶かします。皮を約 70° F の溶液に入れ、約 2 時間パドルでこすったり、1 時間ドラムで叩いたりします。次に、洗濯用ソーダ3ポンドの溶液をゆっくりと液に加え、よくかき混ぜます。皮を再び1~2時間ドラムまたはパドルで叩き、その後、完全になめし終わるまで12~24時間液に浸します。皮をすすぎ、皮の重量の2⁄3%のホウ砂を含む1⁄2 %溶液で洗います。その後、毛皮をきれいな水でよく洗い、水抽出して乾燥させます 。
C.アイアンタン
鉄塩を用いたなめしは、これまでは単なる科学的関心の対象に過ぎず、実用化には至っていません。その原理は、前述の鉱物処理の原理と同一です。
3.シャモアタン
前述のように、シャモアドレッシングは間違いなく皮革を加工する最も古い方法であり、動物、魚、鳥などから得られる様々な脂肪含有物質が用いられてきました。脂肪の主な目的は、皮の繊維をコーティングし、革の劣化を防ぐことでした。[59] シャモアなめしは、皮革の接着性を高め、同時に耐水性も高めます。真のシャモアなめしにおいては、脂肪は、単なる物理的・機械的な機能とは対照的に、化学的な機能も担っているようです。シャモアなめし法でなめされた皮革をアルカリの弱い溶液で処理すると、脂肪分はすべて除去されるはずですが、これはほんのわずかで、毛皮は柔らかさと柔軟性、そして革特有のその他の性質を保ちます。これは、脂肪が皮革と恒久的に密接に結合していることを示しています。
毛皮のなめしには様々な油脂が用いられますが、シャモアのようななめしができるものは必ずしも全てではありません。脂肪分の多い物質には、鉱油、植物性および動物性の油脂があります。鉱油は石油の蒸留物で、一部は液体、一部は固体です。鉱油は不活性物質であるため、なめし効果はなく、防水材や肥育材としてのみ使用されます。油性であること以外には、油脂との共通点はなく、アルカリ溶液や酸溶液には全く影響を受けません。
植物性および動物性の油脂は、純粋であれば脂肪酸とグリセリンが結合して形成される中性物質です。これらは鹸化、すなわちアルカリ処理すると石鹸を形成する性質を持ち、石鹸は脂肪酸のアルカリ塩です。特定の条件下では、酸、あるいは水のみの作用によって、脂肪は遊離脂肪酸とグリセリンに分解されます。一部の脂肪は、長期間放置されると、湿った空気中で自然にこのように分解します。一般に、この性質が顕著な脂肪は、空気との接触によって酸素を吸収し、脂肪と化学反応を起こし、オキシ脂肪酸と呼ばれる物質を生成します。オキシ脂肪酸は、通常、元の脂肪よりも溶解性が低く、融点が高くなります。植物性および動物性の脂肪物質は、[60] 空気中の酸素を吸収するこの現象に基づき、この性質を高度に有する油は「乾性油」、その他の油は「半乾性油」または「非乾性油」と呼ばれます。オリーブ油、ヒマシ油、ココナッツ油、綿実油は非乾性または半乾性植物油の例であり、亜麻仁油はこの分類の中で最も重要な乾性油です。獣脂、ラード、バター脂肪、牛足油は非乾性動物性脂肪であり、乾性油にはアザラシ油、鯨油、タラ肝油があります。
図8
図8. 踏み固め機または「キッカー」
(F. ブラットナー、ニューヨーク州ブルックリン)
日焼けの目的において、酸素を吸収するこの性質は重要です。乾性油でのみ、真のシャモアタンニングが得られるからです。乾性油ではない油は、ミネラルのように作用します。[61] 油は防水材としてのみ使用される。シャモアなめし工程の詳細は必ずしも明確ではなく、かなりの意見の相違がある。しかし、このテーマに関する研究はどれも、少なくともこの工程には二つの段階があることを示している。第一に、繊維を油脂で機械的に覆う工程で、この性質は使用されるすべての油脂に共通する。第二に、油脂の酸化の結果として、油脂と皮が何らかの化学的方法で結合する工程で、これは乾性油にのみ見られる特性である。油脂の酸化の過程で、油脂中のグリセリンはアクロレインまたはアクリルアルデヒドに変換され、これもなめしを促進する。かつてはなめし作用はこのアルデヒドのみによるものと考えられていたが、グリセリンをすべて除去した脂肪物質を使ってシャモアなめしを行うこともできる。しかし、この問題に関する証拠は決定的ではない。
一般的に、シャモアなめしの手順は以下のとおりです。水で抽出された皮は、肉質側に良質のアザラシ油を塗り込みます。次に、皮を折り畳んで「キッカー」に入れ、2~3時間踏み固めて油を馴染ませます。キッカーは図8に示すような機械で、皮を入れる容器と、上下に動く2本の木製ハンマーで構成されており、機械で皮を回転させ、叩きます。(この機械では、ジャコウネズミほどの大きさの皮を1000~1500枚も一度に加工できます。)その後、毛皮を取り出し、暖かい部屋に数時間吊るします。この間、かなりの酸化が進行します。次に、さらに油を塗り、再び踏み固めます。そして、皮を再び吊るして空気にさらし、油を酸化させます。皮を十分になめした後、薄いソーダ水で洗い流して余分な油分を取り除き、洗浄して乾燥させます。テン、セーブル、ミンクなどの細い毛を持つ皮をシャモアなめしにする場合は、キッカーで踏み固めません。繊細な毛が折れて皮の価値が下がってしまうためです。[62] 代わりに、それらは小さなドラムに入れられ、さまざまなサイズと重さの金属ボールと一緒に、特定の 毛皮は処理されており、ドラムを回転させることによって油が浸透します。このようなボールドラムは、図9に示されています。
図9
図9. ボールドラム
(F. ブラットナー、ニューヨーク州ブルックリン)
シャモアなめしと関連して、オイル処理についても議論の余地がある。オイル処理の方法と効果は、ある程度まではシャモアなめしと類似しているからである。シャモア処理以外の方法でなめされた皮は、耐水性を高めるために少量のオイルで処理するのが通例である。多種多様な油脂が使用可能であり、ほとんどの場合、オイル処理は単に皮繊維を機械的に分離するだけであり、これは最初の段階に相当する。[63] シャモアなめしの物理的段階。化学的段階は、もし起こるとしても通常はわずかで、付随的なものに過ぎません。オイル塗布は通常、なめし後の乾燥前、または乾燥後に施されます。オイル塗布した皮はキッカーに入れられ、踏み固められてオイルが浸透します。場合によっては、オイル塗布剤をなめし剤と同じ混合物に加え、なめしとオイル塗布が同時に行われます。
油脂として使用される脂肪物質には、パラフィン油やワセリンなどの鉱油、馬油、バター、卵黄、グリセリン、ニーツフットオイルなどの動物性脂肪、オリーブ油、ヒマシ油、綿実油などの植物油、そしてスルホン化ヒマシ油やスルホン化ニーツフットオイルなどがあります。これらは単独で使用することも、様々な混合物として使用することもできます。油と軟質石鹸のエマルジョンもよく使用されます。
4.ホルムアルデヒドによる日焼け
ホルムアルデヒドは、毛皮のなめしにおいて、通常は他の工程と組み合わせて使用されることで、非常に効果的であることが証明されています。ホルムアルデヒドは強い刺激臭を持つ気体で、市販されている40%溶液にも同様の作用があります。市販のホルムアルデヒドの非常に薄い溶液に皮を数時間浸すと、ミョウバンなめしとシャモアなめしの特性を兼ね備えた革が得られます。さらに、ホルムアルデヒドでなめした毛皮のほとんどの観察例において、皮は害虫や蛾の攻撃に対してある程度の耐性を獲得するようです。皮はホルムアルデヒドの臭いを一切残しませんが、それでもこれらの破壊的な物質は撃退されるようです。
なめしにホルムアルデヒドを他の物質と組み合わせて使用する方法は数多く考案されています。例えば、ドイツ特許には、ホルムアルデヒドとアルファナフトールまたはベータナフトールの溶液で毛皮を交互に、あるいは同時に処理する方法が記載されています。[64] ホルムアルデヒドとナフトールは両方とも日焼け作用を発揮しますが、このプロセスは実際には使用されていません。
1911年、著名な皮革化学者であるスティアスニーは、ホルムアルデヒドとスルホン化フェノールを縮合させることで合成物質を合成し、人工タンニンを合成しました。「ネラドールD」と呼ばれるこの化学物質は、構造や組成には全く関連性がないものの、真のタンニンに特徴的な特性を多く備えています。「ネラドールD」を使用することで、柔らかく白く、しなやかな皮革が得られ、毛皮のなめし材として最適です。
5.コンビネーションタン
多くの場合、毛皮のなめしには複数の方法が採用されており、この方法でコンビネーションなめしが行われます。説明したさまざまな個別の方法は、それ自体で多かれ少なかれ満足のいく結果をもたらしますが、通常、特定の目的には望ましくないいくつかの特徴があり、同時または後で他の方法を使用することで排除または大幅に軽減できます。いくつかの組み合わせ方法には、酸洗いとクロムなめし、ミョウバンなめしとクロムなめし、ホルムアルデヒドなめしと酸洗い、ミネラルなめし、またはシャモアなめしなどがあります。このような組み合わせによって、さまざまな品質のなめし毛皮を得ることができ、特定の特別な特性を持つ毛皮を生産する必要がある場合は、2つ以上の標準的な方法を組み合わせることで実現できます。
複合鞣しの例として、以下のものがあります。ミョウバン・クロム鞣し。皮は通常のミョウバン法で鞣され、その後、クロム鞣し成分を同じ浴で直接溶解し、通常通りにクロム鞣しを行います。クロム・ホルムアルデヒド鞣し。通常のクロム鞣し溶液に、クロム液10ガロンにつきホルムアルデヒド1 ⁄ 2ポンドを加えます。残りの工程は通常通りです。[65]
6.ベジタブルタンニング
実際には、植物タンニンなめし剤は毛皮には使用されていませんが、特殊なケースでは、ガンビアカッチを他のなめし剤と併用することもあります。しかし、これらのタンニンの多くは染色性も持ち、毛皮の染色に使用されます。なお、これらの材料で染色された毛皮は植物タンニンなめしも施され、革の品質が大幅に向上することを付け加えておきます。
さまざまな日焼け方法の比較
特定の種類の毛皮をなめす方法を選ぶ際には、いくつかの要素を考慮する必要があります。毛皮の性質(強弱)、なめし工程に必要な時間、労力、材料費、そして皮を染色する場合は、染色に使用する様々な染料や化学物質が革に与える影響など、注意と検討を要する点がいくつかあります。
加工のみを目的とした毛皮であれば、ほとんどの場合、ピクル法のような単純ななめしで十分です。既に述べたウサギやモグラ、その他いくつかの毛皮は、ミョウバン法でなめされます。ピクル法は、間違いなく最も安価でシンプルななめし方法であり、乾燥した状態を保つ限り、柔らかく白い革に仕上がります。水に浸すと、毛皮に含まれる塩分の約25%が溶解し、含まれる酸が組織を膨張させます。この状態で皮を乾燥させると、硬くて脆くなり、ひび割れやすくなります。乾燥前に皮を濃い塩水で処理すると、抽出された塩分の多くが補充され、乾燥して伸ばすと柔らかくなります。「シュロットベイズ」法でなめされた皮は、ピクルスで処理された皮と全く同じように水の影響を受けます。
ミョウバンタンニンなめしは、[66] ピクルス鞣しと同等の優れた耐水性を持ちますが、皮の伸縮性と柔軟性に優れています。ミョウバン鞣しの皮は、耐水性に関しては他の方法と同等です。一般的に、皮は鞣し液から重量の約6%のミョウバンを吸収しますが、水に浸すとその4分の3を放出し、乾燥すると硬く硬い革になります。クロム鞣しは特に耐水性が高く、80℃、さらには沸騰水にも容易に耐えます。しかし、満足のいく結果を得るには特別な努力と注意が必要であり、また、皮が淡い青緑色になり、これは加工された皮には望ましくないため、この方法は限定的にしか使用されていません。シャモア鞣し、およびホルムアルデヒド鞣しと他の方法を組み合わせた方法のいくつかは、非常に柔らかく柔軟な革を生み出し、水と熱の影響に対して十分な耐性を備えています。
塩酸なめしとシャモアなめしで仕上げた皮の染色に最適な作業温度を決定するための試験において、非常に興味深い事実がいくつか明らかになりました。これら二つのなめし法が選ばれたのは、両極端の性質を持つためです。塩酸なめしは通常、染色において最も悪い結果をもたらし、シャモアなめしは染色において実際に最も良い結果をもたらします。クロムなめしを除く他の方法は、これら二つの方法の中間の範囲にあります。これらの実験の手順は、常温の水、または染色に通常用いられる様々な化学薬品や染料の希釈溶液中で皮を処理し、その後、皮が縮み始めるまでこれらの溶液を加熱することでした。この点は収縮点(SP)と呼ばれ、毛皮に危険を及ぼすことなく、所定の溶液中で皮を処理できる温度を示します。(これらの実験と観察は、ドイツの大規模な毛皮加工・染色工場の所長であったエーリッヒ・シュロッタウアーによって行われました。)
最初の観察は、同じ工程でなめされた異なる毛皮が同じ方法で異なる影響を受けるということであった。[67] 溶液。つまり、普通の水の中では、酸性塩なめしでなめした 3 種類の毛皮の収縮点は数度異なっていました。同様に、シャモアなめしでなめした 2 種類の毛皮でも、収縮点は 2 度異なっていました。異なる毛皮間でこの食い違いが生じる理由は、なめされた状況にわずかな違いがあったためと考えられます。実験では、同じ方法でなめした毛皮でも、同じまたは同一の状況下では最大で 4 ℃ の差が生じる可能性があることが示されています。この差が生じるもう 1 つの理由は、一部の毛皮が他の毛皮よりも脂っぽく、そのため水や一部の化学物質の影響に対してより耐性があるという事実であると考えられます。水中で収縮点が高かった毛皮は、もともと他の毛皮よりも脂っぽい毛皮でした。
シャモアなめしと塩酸なめしの両方において、酸の弱溶液は収縮点をわずかに低下させる傾向があり、アルカリの弱溶液は収縮点を著しく上昇させる傾向があります。染料と媒染剤の溶液は、一般的に皮の耐熱性を高めますが、これらの物質の量を変えても収縮点にはほとんど影響がないか、全く影響がありません。革にオイルを塗布しておくと、毛皮の収縮点が大幅に上昇します。ホルムアルデヒドは、特にシャモアなめしの毛皮において、皮の耐熱性を大幅に向上させます。この実験は、まず皮を弱ホルムアルデヒド溶液で処理し、次に水中で収縮点を測定するという方法で行われました。
シュロットベイズが加工した2枚の皮、ペルシャの子羊とアストラカンは、染色後に縮みがほぼ10%になった。度染色されていないときよりも高い耐熱性を示します。これらの毛皮の染料混合物に使用されているタンニンによって皮が受ける余分ななめし作用が、耐熱性の向上につながっています。
次の表は、さまざまな実験で観測された数値を示しています。
[68]
表I
S.P.
B
S.P. C
S.P.
塩酸タン C. C. C.
オーストラリアオポッサム 46° 58° 45°
マーモット 45° 50° 42°
スカンク 47° 56° 43°
シャモアタン
ミンク 52° 61° 45°
マスクラット 50° 58° 42°
A—水
B—水に1%のアンモニアを加えたもの(比重0.910)
C—水に1%硫酸を加えたもの(66°ボーメ)
表II
S.P.
B
S.P. C
S.P.
塩酸タン C. C. C.
オーストラリアオポッサム 53° 52° 54°
シャモアタン
ミンク 59° 59° 59°
A—水1000 cc、過酸化水素40 cc、アンモニア5 cc
B – 500 ccの水と 2 グラムの Ursol D (パラフェニレンジアミン)
C—500 ccの水と5グラムのウルソルD
[69]
表III
S.P.
B
S.P. C
S.P. D
S.P.
塩酸タン C. C. C. C.
オーストラリアオポッサム 51° 51° 53° 56°
シャモア
ミンク 59° 59° 61° 62°
A—500ccの水と5グラムの砕いたナッツの胆汁
B—水300ccとピロガリン酸2グラム
C—500 ccの水と2グラムの重クロム酸カリウム
D—革を菜種油で処理した後の水
表IV
S.P.
B
S.P. C
S.P. D
S.P.
塩酸タン C. C. C. C.
オーストラリアオポッサム 49° 49° 55° 50°
シャモアタン
ミンク 59° 67° 69° 70°
A—500 ccの水と5 ccのホルムアルデヒドを1時間
B—500 ccの水と5 ccのホルムアルデヒドを12時間
C—500 ccの水と10 ccのホルムアルデヒドを3時間
D — C と同様ですが、水のみではなく、500 cc の水と 5 cc のアンモニアで処理します。
表V
S.P.
B
S.P.
C. C.
ペルシャラム 44° 54°
アストラカン 47° 55°
A—染色前
B—染色後
[70]
これらの実験の結果、塩酸なめしの皮の乾燥温度は最高40℃であるのに対し、シャモアなめしの皮の場合は45℃までの温度まで許容され、革に悪影響を与えることはないと結論付けられます。さらに、酸漬けの皮の場合、染色前に革の表面に油脂をブラシで塗布することで、なめし剤の抽出や革の「焼け」を効果的に防ぐことができます。
さまざまななめし方法で加工された皮の収縮点は、皮の性質となめしの条件に応じて、一定の範囲内で一定であり、特定の毛皮の他の特徴と組み合わせて収縮点を観察することにより、どのようななめし方法が使用されたかを判断することができます。
[71]
第6章
毛皮の処理
乾燥と仕上げ
毛皮加工工程の中で最も重要な作業の一つは、皮の乾燥です。たとえ全ての工程が問題なく完了したとしても、乾燥が適切かつ慎重に行われなければ、皮が損傷を受ける可能性が高くなります。
良好な乾燥には、適切な温度、均一性、そして速さが不可欠です。毛皮の皮革部分は、湿った状態では約45℃を超える温度に耐えられません。乾燥すると皮が硬くなり、ひび割れやすくなります。したがって、毛皮は25~30℃の初期温度で乾燥させ、水分が徐々に除去されるにつれて温度を上げていくことができます。毛皮に残る水分が少ないほど、皮革は熱の影響を受けにくくなり、水分の除去が難しくなるためです。
乾燥工程が均一でない場合、つまりロット内のすべての皮が同じ乾燥条件にさらされていない場合、乾燥が一定時間経過した後、一部の皮は完全に乾燥しているのに他の皮は乾燥していない、あるいは乾燥中の皮の数だけ乾燥度合いが異なるといった状況が生じます。また、同じ皮でも部位によって除去される水分量に大きな差が生じる可能性があります。このような状況では、ロット全体の毛皮をほぼ均一な状態にするために、余分な時間、労力、そして熱エネルギーを費やす必要があります。さらに、特に一部の毛皮では、[72] 皮が厚い毛皮の場合、乾燥が均一でないと、表皮層が真皮から離れて乾燥し、剥がれやひび割れが生じる危険性があります。均一な乾燥には、乾燥を行う空間のあらゆる部分で温度が一定に保たれ、すべての毛皮が同じ条件下で乾燥できるようにすることが必要です。
乾燥の速さは、毛皮の状態が良いだけでなく、実務上の経済性の観点からも望ましいものです。乾燥に要するスペースは、作業量と作業効率を考慮して、可能な限り小さくする必要があります。乾燥が遅いと、乾燥するすべての毛皮を保管するために多くのスペースが必要になったり、乾燥待ちの毛皮が山積みになったりする可能性があり、どちらの状況も効率的でも望ましいものでもありません。
かつては一般的な慣習であり、現在でも一部の施設で行われているように、広い部屋や屋根裏に革面を外側にして吊るし、蒸気管で熱を供給して皮を乾燥させていました。この方法では、完全に乾燥させるまでに2、3日かかることもあり、多大な労力を要し、仕上がりも均一とは程遠いものでした。実際、皮をより均一に仕上げるためには、追加の工程が必要でした。これは通常、密閉されたドラム内で皮を数時間回転させることで、毛皮同士が常に接触し混ざり合うことで、残留水分が全体に均一に分散されるようにするものです。この工程によって皮はいくらか柔らかくなり、しなやかになりますが、適切な条件下で乾燥させることで、この追加の工程を省くことができ、ドラムを回さなくても毛皮は十分に柔らかくしなやかになります。
大きな改善点は、ロフト内の暖められた空気を循環させる大型ファンの導入で、これにより温度がより均一に近づきました。より近代的な機器[73] しかし、乾燥を最も均一に、温度を完全に制御し、空間、時間、労力、電力の消費を最小限に抑える方法が開発されました。典型的な装置は、通常は鋼鉄製の大きな密閉室で構成され、複数の区画に分割されています。各区画は独立して運転できます。適切に配置された蒸気管で必要な温度に加熱された空気は、電動ファンによって各区画に送り込まれます。各区画の温度または湿度は容易に調整できますが、すべての区画を1つのユニットとして使用することもできます。乾燥皮は、区画内の棒やロープ、または専用のフレームに吊り下げられ、その後、フレームを区画内に挿入して扉を閉じます。乾燥した加熱空気は乾燥皮の上を強制的に通過し、乾燥皮の水分を吸収します。乾燥室の奥には別のファンがあり、乾燥後の水分を含んだ空気を除去します。乾燥は 6 ~ 24 時間で行われ、プロセスが非常に均一かつ規則的であるため、すべての皮は同じ状態で得られます。
近年、非常に効率的で経済的な乾燥装置が開発され、 幾分上記のいずれの方法とも異なる原理に基づいています。いわゆるコンベア式乾燥機は、毛皮加工・染色産業のニーズに非常に適しており、従来の毛皮乾燥システムよりも、スペース、時間、労力、電力を大幅に節約し、均一性を高め、作業環境を改善するという点で、間違いなく優れています。
図10
図10.コンベア乾燥機の概略図
a. 側面図、b. 端面図。
(プロクター・アンド・シュワルツ社、フィラデルフィア)
コンベア式乾燥機は基本的に鋼製の筐体で構成されており、スキンはその筐体内を水平コンベアで通過します。特別な断熱材が必要な場合は、筐体の内張りにアスベストパネルを使用し、乾燥機を完全に保護します。[74] 耐火性があり、熱を最大限に利用することができます。乾燥機の中央には熱を供給する蒸気コイルが配置されており、多くの場合、排気蒸気も熱源として利用できます。図10は、コンベア式乾燥機の配置と動作を模式的に示しています。筐体は複数の区画に分かれており、[75] それぞれの乾燥機では異なる温度と湿度の条件が維持され、温度は自動制御によって厳密かつ正確に調整されます。乾燥機をいずれかの条件に設定すると、天候や季節に関係なく、すべての皮がまったく同じように乾燥されます。
図11
図11.コンベア乾燥機
(プロクター・アンド・シュワルツ社、フィラデルフィア)
[76]
乾燥する毛皮は、図 11に示すように、水平コンベア上に設置されたポールの上に置かれます。毛皮がコンパートメントを通過すると、蒸気コイル上で必要な温度に加熱された大量の空気がファンによって毛皮の間を循環します。適切に配置された排気ファンは、十分な仕事を終えると、一定量の湿気を含んだ空気を除去します。コンベア上の毛皮が乾燥機の全長を通過すると、毛皮は完全に乾燥し、ポールから取り除かれます (図 12 )。乾燥に必要な時間は、毛皮の性質によって 1~2 時間から 6~8 時間まで異なります。コンベア式乾燥機と従来の「ロフト」方式の相対的な効率を検証する試験では、コンベア方式を採用した場合、一定時間内に乾燥される皮の枚数はどちらの場合も同じであったものの、電力は50%以上、床面積は85%削減され、労働力も大幅に削減されることが判明しました。新しい方式の利点は明白であり、毛皮のロット数が多い場合、その節約効果は十分に大きく、最終的な仕上げコストに大きな違いをもたらします。
現代の乾燥システムで乾燥された皮はすべて均一な状態で取り出され、すぐに次の工程に進むことができます。しかし、「ロフト」方式のような乾燥法が用いられた場合は、皮にさらに工程を加えるのが一般的です。乾燥した毛皮は湿ったおがくずとともにドラムに入れられ、適切な状態にするために短時間ドラムで叩かれます。このドラムでの叩き込みは、毛皮の状態を均一にするために不可欠です。毛皮によっては乾燥度合いが異なりますが、湿ったおがくずとの接触により、すべての毛皮の乾燥度が均一になります。この工程によっても、毛皮はかなり柔らかくなります。
図12
図12.コンベア乾燥機の排出端。
(プロクター・アンド・シュワルツ社、フィラデルフィア)
その後、皮がなめし工程中または乾燥前に油を塗られていない場合は、この工程を受ける。[77] 現在、毛皮の加工は行われていません。油脂を毛皮の革側に塗布し、短時間踏みつけ機にかけることで、油脂を毛皮に浸透させます。こうして真皮の繊維が薄い脂肪層で覆われ、毛皮の耐久性に大きく貢献します。[78] 毛皮の柔らかさと柔軟性が増し、水に対する耐性が高まり、また、場合によっては部分的にシャモアタンが生成され、それによって革の品質が向上します。
図13
図13.ケース入りスキンの延伸機
(リライアブル・マシン・ワークス、エバーグリーン、ロングアイランド)
皮は作業台に戻され、引き伸ばし、あるいは「ステーキング」工程にかけられます。これは、鈍い刃の刃先に沿って皮をあらゆる方向に引っ張る工程です。刃は通常、支柱に垂直に立てられ、刃先を上にして固定されています。あるいは、肉付け台で肉付けナイフの代わりに鈍い刃を用いて引き伸ばしを行う場合もあります。最近では、大規模な工場ではステーキング機が使用されるようになり、作業ははるかに迅速かつ効率的に行われています。この工程により、革は非常に柔らかく柔軟になり、硬さや硬さが一切なくなり、皮は最大限に伸び、毛皮の表面積が最大限に広がります。これは毛皮の美しさを引き立てるだけでなく、経済的にも大きなメリットとなります。材料を大幅に節約でき、時には25%も節約できるからです。ケース入りの皮は、ストレッチアイロンを用いて、やや異なる方法で引き伸ばされます。これらは、片方の端が軸で連結された2本の長い鉄棒で構成されています。皮を鉄棒に滑り込ませ、鉄棒を広げることで、皮が伸ばされ、柔らかくされます。この作業を非常に効率的に行う機械を図13に示します。[79] 皮は青銅製の伸張アームに引き寄せられ、ペダルを踏むことでアームが押し広げられます。あらゆる方向に最大幅まで適切に伸張され、十分に柔らかくなった皮は、簡単に裏返し、つまり毛の面を外側にすることができます。この機械では、1人の作業員が1日に最大6,000枚の皮を伸張でき、4,000枚から5,000枚の皮を伸張と裏返しを繰り返すことができます。
図14
図14. 毛皮叩き機
(ニューヨーク州SMジャコビー社)
毛皮はその後、梳かされ、叩かれる。小規模な工場ではこれらの作業は手作業で行われるが、適切な[80] 機械が使用されることもあります。毛をまっすぐにするために、櫛やブラシで梳かします。次に、毛をほぐし、ふっくら感を出すために、毛皮を叩きます。この工程は、一部の施設では手作業で行われていますが、最新の施設では、この目的のために機械装置が使用されています。非常に効果的であることが証明され、かなりの人気を博しているタイプの機械を図14に示します。これらの機械には、叩かれた皮から出るすべてのほこりを取り除く特別な吸引アタッチメントも付いており、これにより、以前は不衛生であったこの作業が完全に衛生的になります。
最後の工程はドラム洗浄です。この作業は毛皮の毛の部分の美しさを特に重視しており、毛皮の美しい外観は毛皮に大きく左右されるため、非常に重要です。図15に示すようなドラムは、通常は木製ですが、亜鉛メッキを施した木製である場合もあります。皮は良質の硬材のおがくずと共に2~4時間、場合によってはそれ以上タンブリングされます。おがくずには少量のアスベストや石鹸石が加えられることもあります。白色または非常に淡色の皮には、石膏または白砂が単独で、またはおがくずと混合して使用されます。また、より濃い色の皮には、少量の黒鉛または細粒木炭が加えられることもあります。ドラム洗浄工程は毛皮を磨き上げ、光沢とツヤを与えると同時に、洗浄およびなめし工程によって毛に付着している可能性のある油分やその他の不要な物質を吸収します。石鹸や媒染剤の痕跡はすべて拭き取られ、除去されます。加熱したおがくずを使用するか、ドラムを回転させながら加熱することで、毛皮に求められる豊かさと遊びが生まれます。その後、おがくずを毛皮から振り落とします。これはケージで行います。場合によっては、ドラム自体をケージに改造し、硬い扉を金網製の扉に取り替えることもあります(図16)。しかし通常は、毛皮はドラムから取り出され、別のケージに入れられます。このケージは[81] ドラムに似ていますが、周囲に金網が張られており、おがくずは網を通り抜け、皮は押さえつけられます。おがくずが飛び散って粉塵となり、作業員の健康に悪影響を与えるのを防ぐため、ケージは通常、仕切りで囲まれています。大規模な工場では、ドラム洗浄機が工場の大部分を占め、多数のドラムとケージが使用され、おがくずの処理には特別な設備が設けられています。おがくずは、かなり汚れるまで何度も繰り返し使用できます。
図15
図15. ドラム。(ドラムとケージを組み合わせたドラム。)
(F. ブラットナー、ニューヨーク州ブルックリン)
図16
図16. ケージ。(ドラムとケージを組み合わせたケージ)
(F. ブラットナー、ニューヨーク州ブルックリン)
この作業で毛皮処理の通常の手順は完了します。しかし、特定の毛皮の処理には、一般的にいくつかの追加工程が必要です。[82] 毛皮職人が行う作業は多岐にわたり、主なものとして毛刈りと毛抜きがあります。この作業は、この作業のためだけに別棟の施設で行われることもあります。アザラシ、ビーバー、ヌートリアなど、毛皮の種類によっては、毛皮本来の魅力を損なうトップヘアー(毛皮の先端部分の毛)があり、これが毛皮本来の魅力を損ねることがあります。そのため、トップヘアーを取り除く作業が行われており、現在ではこの作業のために機械が使用されています。かつてはこの作業はすべて手作業で行われていましたが、アザラシやビーバーといった高価な毛皮については、現在では手動の機械で毛抜きが行われています。この工程の原理は以下のとおりです。毛皮を台の上に置き、毛を風で吹き飛ばします。[83] 毛皮を毛抜きする機械は、ふいごを使って行います。硬い毛は立ったまま、鋭利なナイフが機械的に所定の深さまで下げられ、その部分で毛が切り取られます。次に皮を少し前方に動かし、すべての毛が切り取られるまでこの作業を続けます。そこまで細心の注意を必要としないマスクラットなどの毛皮の場合は、この全工程が機械で自動的に行われます。毛はブラシと櫛を使って梳かされ、一定の間隔で鋭利なナイフが毛を切り落とします。このような機械を使えば、1日に数百枚の皮を毛抜きすることができ、作業員は1人だけで済みます。図17に皮の毛抜き機械を示します。
図17
図17.脱毛機
(セネカ・マシン・アンド・ツール社、ニューヨーク州ブルックリン)
ウサギやノウサギなどの他の毛皮の場合、毛を抜く手間が大きすぎるため、[84] 毛皮の剪毛の利点を生かして、毛皮を刈り取る方法があります。剪毛機は、毛皮の長さを調節して任意の長さにカットできるため、表毛を裏毛と同じ長さにカットします。毛皮を剪毛するための典型的な装置を図18に示します。
図18
図18. 毛皮刈り機
(セネカ・マシン・アンド・ツール社、ニューヨーク州ブルックリン)
[85]
第7章
毛皮の処理と染色における水
ヨーロッパの毛皮加工業者や染色業者、特にライプツィヒの業者が成功を収めているのは、彼らのニーズに特に適しているとされる特殊な水を使用しているためだという主張がしばしばなされてきたが、その不合理さは今や広く認識されている。ここ数年の我が国の毛皮加工・染色産業における成果は、いかなる理由が挙げられようとも、特に水質が主要な論拠として挙げられる場合、この分野における外国の優位性に対する十分な反論となる。ニューヨークとその周辺、そして国内の他の地域で使用されている水は、ライプツィヒの水と同じではないことは確かだが、ここで行われている作業は、あらゆる点で外国製品に匹敵し、場合によってはそれ以上である。
1914年以降、アメリカのコールタール産業が発展し始めた初期に、同様の噂がここでも広まっていたことは興味深いことです。噂を流布した人々によれば、独立した染料産業を確立しようとする我が国の努力は、ドイツの成功の要因である水資源が不足していたために失敗する運命にあったとのことです。アメリカの染料産業の現状は、我が国のみならず他国のニーズのほとんどを十分に満たす能力を備えており、それ自体がそれを物語っています。
しかし、このような誤った主張にはよくあることですが、ある種の水の特異な性質に関する記述には、この問題を検討する価値があるほどの真実の要素が含まれています。[86] 水は毛皮の加工と染色において非常に重要な要素であり、あらゆる水が使用できるわけではありません。この事実は、この技術の初期の巨匠たちも認識していました。彼らはなめしや染色の原料として必ず雨水を使用していたからです。彼らの選択は非常に賢明なものだったと言えるでしょう。毛皮の加工においては水質を考慮する必要性は非常に重要ですが、毛皮の染色においては不適切な水の使用による影響が最も顕著に現れるため、水の選択には細心の注意を払う必要があります。
毛皮加工・染色産業のニーズに適した水には、まず十分な量の、一定かつ均一な供給、そして特定の有害成分が含まれていないことが不可欠です。化学的に純粋な水は、単に水素2体積部と酸素1体積部を混合した生成物です。このような水は実験室でしか作ることができず、産業においてはあまり重要ではありません。実用上は、蒸留水が純水の標準とみなすことができます。ここでも、大規模な蒸留水の製造に伴うコストと手間は、限られた産業用途においてのみ正当化されます。その性質において蒸留水に最も近い天然水源は雨です。実際、雨水は蒸留水です。太陽の熱によって地表の水分が蒸発して雲を形成し、それが冷却されて凝縮し、雨となって降り注ぐからです。雨水は通常、最も純粋な天然水と考えられています。乾期後の最初の雨を除けば、雨水は不純物がほとんど含まれていない。ただし、大気中のガスがわずかに溶けている可能性はありますが、これらは実質的に無害であり、通常は水を加熱することで容易に除去できます。さらに、雨水は一年を通して同じ地域においてその組成が極めて均一であり、毛皮加工や毛皮製品に適した水として望ましい特性をすべて備えています。[87] 染色用途。かつては、工業で使用される水の量が比較的少なかった頃は、雨水だけで十分な供給量がありました。しかし、現在では膨大な量の水が絶えず使用されるため、雨水はもはや現実的な水源ではなく、他の水源を利用する必要があります。とはいえ、ある意味では、すべての水の起源は雨水に遡ることができると言えるでしょう。
雨水は地面に降り注ぐと、地中に沈み込み、不浸透層に達して地下水たまりを形成し、井戸を形成するか、地下を流れ続け、最終的に泉として地表に湧き出るかのいずれかです。あるいは、雨水は地表からわずかに下がったところで池、湖、あるいは川となって流れ出ることもあります。前者の場合、この水は地下水と呼ばれ、後者の場合、表層水と呼ばれます。地下水には通常、金属塩が溶解しており、浮遊物質は比較的少ないです。花崗岩などの火成岩を浸透した水は、溶解塩さえも全く含まない可能性があり、そのような水は「軟水」とみなされます。しかし、水が通過した、あるいは通過した岩石に石灰岩や砂岩などが含まれている場合、カルシウムやマグネシウムの塩が水に溶解します。水に含まれる石灰塩、マグネシア塩、そしてアルミニウム塩と鉄塩は、いわゆる「硬水」の原因となります。表層水は、溶解物質がほとんど含まれず、浮遊物質が多く含まれる傾向があります。泥などの浮遊物質には、腐敗菌や鉄などの有害物質が多く含まれていますが、これらの物質のほとんどはろ過や沈殿によって除去できるため、問題を引き起こすことはほとんどありません。
水の硬度は、水質に問題がある場合に最も大きな問題となります。硬度には、恒久的なものと一時的なものの2種類があり、時には両方が同時に存在することもあります。恒久的に硬水となる水には、通常、石灰とマグネシアが硫酸塩として結合して含まれています。[88] 一方、一時的な硬度は、重炭酸塩の形で石灰とマグネシアが存在することによるもので、水中に含まれる二酸化炭素が実質的に不溶性の炭酸塩を溶解します。
CaCO 3 + CO2 + 水 = カルシウム(HCO 3 ) 2
炭酸
カルシウム 二酸化炭素
水 重炭酸
カルシウム
一時的な硬度は、水を加熱することで除去できます。加熱すると二酸化炭素が排出され、石灰とマグネシアの炭酸塩が沈殿し、その後ろ過されます。永久硬水も一時硬水も、炭酸ナトリウムなどのアルカリ性炭酸塩などの適切な化学薬品を添加することで軟水化できます。これにより、石灰、マグネシア、鉄、アルミニウムの不溶性の炭酸塩が沈殿し、無害なナトリウム塩が水中に残ります。この沈殿物は、水を使用する前にタンクで沈殿させます。
毛皮の加工や染色において、水は皮の浸漬や洗浄、薬品、抽出物、染料の溶解、そして蒸気ボイラーにも用いられます。水中の硬度は少量であれば無害であり、固形分10万部あたり10部までは無視できます。ボイラー用水においては、恒久的な硬度はスケールを形成するため、特に好ましくありません。水の不純物の影響は、使用する薬品や染料の性質によって異なります。溶液に酸を使用する場合、マグネシウム、石灰、アルミニウムなどの化合物は一般的に影響を及ぼしません。石鹸水には硬水を使用してはいけません。金属によって石鹸と粘着性のある不溶性の沈殿物が形成され、この化合物が毛に付着して除去が困難になると、その後の染色に大きな問題が生じます。また、石灰1部を炭酸塩として計算すると、石鹸12部が無駄になるため、石鹸の損失も大きくなります。なめしや媒染に錫、アルミニウム、鉄の塩を使用する場合、硬水は使用すべきではない。[89] 硬水は、石灰とマグネシアが沈殿物を形成するため、使用しないでください。重クロム酸塩は中性塩に還元され、酒石英も中和されます。染料にも、硬水は悪影響を及ぼします。塩基性染料は硬水によって沈殿し、染料の一部が無効になるだけでなく、染色にムラや縞模様が生じる原因にもなります。染色の色合いが変わったり、好ましくない影響を受けたりする場合もあります。水中に多量の石灰とマグネシアが含まれていると、ログウッドやファスティックの染色ではくすんだ色合いになります。鉄分は、たとえ微量であっても、一般的に色合いを変え、暗くくすんだ色になります。
これらの事実は、昔の毛皮加工業者や染色業者には明らかにすべて認識され理解されていた。というのも、彼らは、より安定して水が供給されるものの有害な不純物を含んでいる近くの湖や川の水を利用する代わりに、常に軟水である雨水を集めていたからである。彼らが水を硬水にする物質の性質や性質を理解していたかどうかは定かではないが、彼らは常にそのような水を避けるよう注意していた。現在、アメリカの毛皮加工工場や染色工場の大半が立地するニューヨークのような大都市とその近郊の工場では、水に困ることはない。これらの都市は、飲用にも工業用にも適した軟水を供給している。それほど恵まれない立地にある他の工場では、使用に適した水にするために化学的手段を講じなければならないことが多い。
[90]
第8章
毛皮の染色
入門と歴史
毛皮の染色について議論すると、当然ながら「なぜ毛皮を染色するのか? 毛皮は本来の色が最も魅力的であり、人間の手によって色をつけた毛皮よりも魅力的ではないだろうか?」という疑問が湧いてくる。この答えは簡単には出せない。より価値の高い天然毛皮は、染色された毛皮の大部分とは比べものにならない。しかし、毛皮の染色の必要性を十分に正当化し、説明する理由はいくつかある。なぜなら、現在、毛皮産業におけるこの分野は、毛皮の加工とほぼ同等に重要かつ不可欠となっているからだ。
毛皮への染色が初めて行われたのは、色が劣悪だったり欠陥があったりする毛皮の改良、あるいはむしろそのような欠陥を隠すためでした。ほぼ確実に言えるのは、この慣習は14世紀中かそれ以前に始まったということです。14世紀後半に生きた著名なドイツ人風刺作家、セバスチャン・ブラントの詩からも明らかなように、毛皮の染色は当時一般的だったようです。
「マン・カン・ジェット・アレス・ペルツヴェルク・ファーベン、
Und tut es auf das schlechste gerben.」
しかし、後の時代には毛皮の染色は一般的に非難され、毛皮業者組合のメンバーのリストの中に、[91] 染色工として。16世紀、ドイツのある都市の王子が毛皮の染色を禁止する布告を出した記録が残っています。毛皮は貴族や一部の特権階級しか身に着けず、また非常に高価であったため、劣悪な毛皮を染色してその色を隠し、それを良質の毛皮と同価格で販売することで大きな利益を得ることができました。これが禁令の理由であったことは疑いありませんが、中には秘密裏に禁じられた技術を実践し続けた者もいました。彼らは人里離れた僻地を工房とし、魔女が魔法の薬を作るのと同じくらい秘密裏に、厳重に守られた製法を編み出しました。こうした事情が、毛皮染色にこれまで、そして今もなおかなりの程度、多くの謎がつきまとう理由であり、またかつて毛皮染色工が非難と不信の目で見られていた理由でもあります。
現在でも、色ムラのある毛皮を改良するために染色がしばしば用いられています。多くの毛皮の中には、色合いが著しくずれていたり、毛の色が薄すぎたり、色ムラがあったりして、平均よりも著しく価値が下がってしまうような毛皮が混在していることがよくあります。こうした色の劣る毛皮を丁寧に染色することで、その毛皮の中でも最も色の良い毛皮と非常に近い色に仕上げることができ、結果として価値を高めることができます。安価な毛皮の大半では、染色による改良にかかる手間と費用は今日では割に合いません。しかし、より高価な毛皮、特にロシア産クロテン、テン、チンチラなど、非常に珍重されている毛皮では、毛の先端に染料を巧みに塗布し、明るい色の毛皮を暗くすることで、その費用に見合うだけの価値が高まります。このような染色、あるいは「ブレンド」と呼ばれる技法は、非常に巧妙で芸術的な手法で行われるため、専門家だけが天然のものと区別することができます。染色[92] そのような目的で使用される皮は、染色済みまたは「混合」された皮として販売される限り、問題はありません。
子羊、ペルシャ、アストラカン、カラクルなどの毛皮の中には、本来の色のまま使用されることは決してありません。なぜなら、その色は通常、赤褐色がかった黒色だからです。これらの毛皮は本来の価値を備えているため、美しい黒に染められ、毛皮の美しさが最大限に引き出されます。アザラシの毛皮も必ず染められます。かつては、自然の色の最も繊細な色合いに近い、深みのある濃い茶色に染められていましたが、現在では、自然とは全く異なる、茶色がかった黒に染められています。これら二つの例は、欠陥のある色を隠すための染色とは言えませんが、染色によって色が改善された例と言えるでしょう。
毛皮の色を良くすることで価値を高める染料の使用と密接に関連しているのは、特定のロットの毛皮を染色して均一な色合いにすることで、毛皮職人による毛皮の色合い合わせの作業を容易に、あるいは大幅に省くことです。これは通常、毛皮衣料品の製造に非常に多くの毛皮が必要となる非常に少量の毛皮に対してのみ行われます。数百枚の毛皮の色合い合わせは、毛皮の価値に見合った膨大な時間と労力を要するからです。毛皮の色合いを均一にするために染料が使用される最も顕著な例は、モールスキンです。毛皮は、衣服に仕立てられた後に、縞模様の均一性など、調和のとれた効果を得るために、あるいは衣服を構成する異なる毛皮の間に望ましい色合いのグラデーションを作るために、染料を慎重に塗布して染色されることもあります。
自然が様々な毛皮に与えてくれる多様な色合いや配色は、毛皮を着る人々の新しいものへの欲求を満たすには不十分になることが少なくありません。ファッションの気まぐれは、たとえそれがたった一つのものであっても、常に何らかの斬新な効果を求めます。[93] 季節ごとに流行が移り変わります。こうした目新しさへの需要に応えるため、適切な毛皮に幻想的な色合いやモードな色合いが生み出されます。これらの色合いは、特定の動物の色を模倣しているわけではありませんが、それでもなお人々の心を捉えます。こうした色はしばしば非常に人気を博し、かなりの流行を享受し、その色彩効果を生み出した人々に多大な利益をもたらします。しかしながら、最も優れた色彩は比較的短命な需要にしか応えられず、すぐに別の色の新製品に取って代わられてしまいます。
しかしながら、現在、毛皮の染色の大部分は、より高価な毛皮を、より安価で劣悪な皮革で模倣したものである。前世紀初頭から毛皮が衣料品として徐々に普及するにつれ、あらゆる種類の毛皮の需要は飛躍的に増加した。一方、毛皮、特に希少な種類の毛皮の供給は需要に追いつかず、結果として不足が生じている。この不足を、少なくともある程度解消する非常に効果的な手段は、毛皮の染色である。模倣品 希少な毛皮を安価な皮で染めること。より一般的で入手しやすい動物の中にも、高価な毛皮の模造品の素材として非常に適したものが数多く存在します。模造品の染色に適した毛皮としては、マーモット、アカギツネ、ウサギ、ノウサギ、マスクラット、リス、オポッサム、アライグマなどがあり、また、ミンク、クロテン、テン、スカンク、アザラシ、チンチラなどの模造品も作られています。実際、安価な毛皮に模造染色されていない貴重な毛皮はほとんどありません。かつて毛皮の染色工場を取り巻いていた謎めいた雰囲気が、今日でも程度は低くなっているものの続いており、そのため毛皮取引に携わる人々でさえ、模造品の製造に関して多くの奇妙な考えを抱いていました。安価な皮から特定の毛皮を「作る」ためには、模倣する動物の血を使う必要があるという考えは、[94] 毛皮の染色に関する概念は、それほど遠くない昔に持たれていた概念とは大きく異なっています。今日では、毛皮産業のこの分野に関する一般的な知識は乏しく曖昧ですが、神秘と秘密主義の雰囲気はいくらか明らかになり、毛皮の染色に関する現在の考え方は以前よりも合理的になっています。
模造品の染色はまさに芸術的な作業であり、毛皮の染色はまさに最高級の工芸品の一つと位置付けられるべきです。商業規模の染色業者によって実現される複製品の中には、実に見事なものがあります。より上質な毛皮を安価な皮で模倣できる可能性は、当然のことながら、不正行為を招きました。染色された毛皮は、何も知らず知識のない買い手に本物の毛皮として頻繁に販売されたのです。実際、この慣行はあまりにも蔓延したため、イギリスではこの悪弊を是正するための法律が制定されました。現在では、染色された毛皮はすべて染色された毛皮として販売されていますが、詐欺によって利益を得ようとする悪徳商人は常に存在する可能性があります。以下に、染色された毛皮の模造品とその名称の一部を示します。
染められ、羽をむしられたマスクラット シールとして販売
ヌートリアの羽をむしり、染めたもの シールとして販売
ヌートリア(羽をむしったものと天然のもの) ビーバーとして売られる
ウサギの毛を刈り、染めた シールまたは電気シールとして販売
羽をむしり、染めたカワウソ シールとして販売
マーモット、染色 ミンクまたはセーブルとして販売される
フィッチ、染色 セーブルとして販売
ウサギ、染め セーブルとして販売
染められ、毛刈りされたウサギ ビーバーとして売られる
染めたマスクラット ミンクまたはセーブルとして販売される
野ウサギ、染め クロテン、キツネ、オオヤマネコとして販売される
ワラビー、染色 スカンクとして売られる
白ウサギ、ナチュラル アーミンとして販売される
染められた白いウサギ チンチラとして販売されている
白い野ウサギ(染色または天然) キツネなどとして売られる。
ヤギ、染色 クマ、ヒョウなどとして販売されています。
[95]
このリストは、毛皮染色業者が高級毛皮の模造品を製作する際に利用できる数多くの可能性のうち、ほんの一部を示したに過ぎません。言うまでもなく、これらの模造品は原則として本物に匹敵するものではありません。毛皮を評価する上で最も重要な要素の一つは色ですが、毛質、光沢、波状性、厚み、そして耐久性も重要な考慮事項であり、模造品に使用される皮がこれらの点で本物に近づくのはごく限られた場合に限られるからです。しかしながら、毛皮を着用する大多数の人々の目的と欲求にとって、模造品は十分に満足のいくものであり、天然の本物よりも安価であるという利点もあります。
毛皮の染色の理由が何であれ、毛皮染色は染料の適用技術の中でも最も難しいものの一つであることは間違いありません。様々な繊維製品の染色において、かせや織物などの素材は均一な性質を持つため、染料は繊維に均一に吸収されます。さらに、繊維製品は沸点、あるいは沸点付近で染色されるため、高温下では染料が溶液から繊維に均一かつ永続的に吸収されます。
毛皮の場合は実に異なります。毛皮は均質とは程遠く、染色可能な繊維の種類が非常に豊富です。既に他の箇所で述べたように、毛皮は毛と革という2つの主要な部分で構成されており、染料に対する反応は大きく異なります。一般的に、革は毛皮よりも染料をはるかに吸収しやすいため、毛皮の染色は主に毛皮に塗布することを目的としているため、染料が革に吸収され、毛皮の染色に使用できなくなるため、かなりの量の染料が失われることがよくあります。毛皮の染色ではこの事実を考慮し、染色方法を適宜調整する必要があります。
毛皮自体に関しては、毛皮の各クラスは異なる種類の毛皮を持っているだけでなく、同じグループであっても[96] 毛の性質には常に大きなばらつきがあります。毛皮は多かれ少なかれ羊毛のような性質を持つため、染料を比較的容易に吸収しますが、表毛はあらゆる染料に対して非常に抵抗性があります。毛皮の性質に関する議論で指摘したように、同じ毛皮でも部位によって染料の吸収能力は異なります。毛の色もまた、毛皮と表毛の両方において、皮膚全体にわたって大きな多様性を示すことがよくあります。しかし、このように均一性や均質性に欠けるにもかかわらず、染色された毛皮は均一な色で、自然な色に近く、緩やかなグラデーションがあり、強すぎたり過度にコントラストが強すぎたりしないようにする必要があります。毛皮の最も貴重な特性の一つである毛の自然な光沢は、維持されなければなりません。これは決して簡単なことではありません。光沢は染料や化学物質によって比較的容易に影響を受けるため、光沢の低下を防ぐためには特に注意深い処理が必要です。
毛皮の革部分は40~50℃を超える温度の溶液にさらされると、すぐに縮んでしまい、乾燥すると硬く脆くなり、全く役に立たなくなります。毛皮の染色方法ではこの事実を考慮する必要があり、染色液の温度は35~40℃以下に抑えなければなりません。確かに、ある種の処理剤を使うと毛皮ははるかに高い温度に耐えられるようになりますが、その適用範囲は広くなく、ごく限られた特殊な種類の染料にしか適していません。(V. 毛皮の処理)比較的低温で処理する必要があること、そして毛皮は高温でも染料を吸収しにくいことから、毛皮の染色は非常に困難な作業となっています。克服しなければならないもう一つの障害は、染料溶液によって、革に含まれる物質(化学物質など)が抽出される可能性があることです。これらの物質は、革の耐久性、柔らかさ、柔軟性の基礎となっています。大多数の[97] 処理工程において、成分の作用は防腐作用であり、染色中にこれらの成分が革から完全にまたは部分的に除去されると、乾燥すると、元の未処理の毛皮のように硬く角質化します。毛皮を染色する場合は、特殊な耐染料処理剤を使用するか、染色した皮を乾燥前に再度処理する必要があります。
毛皮の染色に何らかの価値を持たせるには、光、摩擦、摩耗に対する優れた堅牢度を備え、毛皮を保管する際も、衣服に仕立てる際にも、経年変化による変色を起こさないことが不可欠です。毛皮の染色にこれらの特性が求められることに加え、上述の困難さも相まって、利用可能な染色材料の種類とその適用方法には大きな制限が設けられています。以下では、これらの点について詳しく説明します。
[98]
第9章
毛皮の染色の
一般的な方法
毛皮を染色する前に、いくつかの準備工程を経る必要があります。まず、毛皮を殺し、染料が毛に吸収されやすくします。次に、媒染を行います。媒染とは、殺した毛皮を薬品で処理し、染料を毛皮に定着させる工程です。こうして、毛皮は染色の準備が整います。
毛皮に染料を塗布する方法は、主に2つあります。1つは毛の先端または上部のみを染色する刷毛染め法、もう1つは革を含む毛皮全体を染色するディップ染め法です。毛皮染色におけるその他の手順は、これら2つの方法の改良版、あるいは組み合わせです。殺染液と媒染液も、これらの方法のいずれか、通常はディップ染め法で塗布されますが、刷毛染めとディップ染めを組み合わせることも非常に多く見られます。
年代順に言えば、刷毛を使った染色法が最初に登場した。初期の染色技術の巨匠たちは、革に何らかの影響を与える可能性のあるあらゆる手段を用いることを極度に恐れていた。当然のことながら、彼らは、望ましい効果を満足のいく方法で、かつ毛皮の毛の部分のみに施し、革には影響を与えない方法を考案しなければならなかった。染料やその他の材料をペースト状にして刷毛に塗布することで、毛の上部のみを処理する。毛皮の種類によって刷毛の種類が異なり、毛の深さも異なっていた。[99] 毛の色は、筆の巧みな操作によってコントロールすることができました。毛に地色を付ける必要があり、毛の下部を毛先とは異なる色合いに染めることがよくありました。これは、幅広の筆で染料ペーストを毛全体に塗り広げ、専用に改造した叩き刷毛で染料を叩き込むことで達成されました。大型の毛皮の場合は、染料を刷毛で塗った後、2枚の毛皮を毛と毛をくっつけ、作業員が毛皮を踏みつけることで毛の下部に染料を押し込みました。アザラシの染色は、これらの手順の典型的な例です。まず毛先を染めます。染料を刷毛で塗り、乾燥させた後、余分な染料を棒で叩き落とします。適切な色合いになるまでこれらの操作を繰り返し、多くの場合、12回以上染料を塗布する必要があります。次に、地色を毛全体に塗り広げ、毛の下部に染料が浸透するまで叩き込んだり踏みつけたりしました。この工程では、余分な染料を乾燥させ、叩き出すだけでなく、毛皮に望みの色を与えるために何度も染料を塗り重ねる必要がありました。染色の前に、毛皮は殺され、必須成分を含むペーストを刷毛で塗り、乾燥させ、叩き、ブラッシングするという、まさに染色と同じ手順で処理されました。こうした方法は非常に手間がかかり、染色に数週間、あるいは数ヶ月もかかる場合もあったことは容易に理解できます。
ある毛皮染色職人が、他の染色職人よりも少しだけ勇気があり、あるいは実験精神に富んでいたため、従来のように糊を塗るのではなく、染料溶液の入った浴槽に毛皮全体を浸して染色しようと試みたことは、大きな進歩でした。この染色方法には多くの利点がありました。一度に大量の毛皮を処理できるため、染色された毛皮の需要が急増していたことを考えると、これは非常に重要な考慮事項でした。適切な色合いになるまで毛皮を染料溶液に浸しておくことで、何度も染料を塗り重ねる時間と労力が削減されました。[100] 刷毛染めは大幅に減少し、さらに、製品が全て同じように、均一に染められる可能性が高まりました。毛に関しては確かに非常に満足のいく結果が得られましたが、染色後の革の状態はそれほど芳しくありませんでした。この問題は相当程度克服されましたが、現代の方法を用いても染色工程によって革が影響を受ける例は少なくありません。しかし、そのような場合の解決策、あるいはむしろ予防策は、染色前に皮を適切に処理することです。浸漬染色法は大きな重要性を帯びており、年間数百万枚の皮を扱う染色作業で採用されています。しかしながら、アザラシやマスクラット、コニーのアザラシの模造品の染色など、刷毛染めが極めて重要な場合もあります。膨大な量の毛皮がこの方法で染色されています。ほとんどの模造品の染色では、刷毛染めと浸漬染めの両方を使用する必要があります。
図19は、現在、刷毛染め法で染料を塗布するために使用されている様々な種類の刷毛を示しています。それぞれの刷毛には、特定の目的と用途があります。刷毛染めの手順は、おおよそ以下のようになります。毛皮は、適切に処理(殺毛、媒染)された後、毛面を上にしてテーブルまたは作業台に置きます。次に、毛皮の性質と要件に適した刷毛を用いて、溶液を毛の流れに沿って刷毛で塗りつけます。染料が所望の深さまで浸透するように、時折刷毛で軽く叩きながら行います。この作業には、染料が必要以上に奥まで浸透しやすく、場合によっては革や毛根にまで影響が出る可能性があるため、かなりの技術と注意が必要です。染料を塗布した毛皮は、他の染色工程を行わない場合は、乾燥させて仕上げます。特定の種類の染料では、しばしば複数回の塗布が必要となり、刷毛で塗布します。[101] 最初に塗った後、その都度乾燥させます。その後、皮膚を浸漬染色する場合もありますが、この場合も、刷毛染めの後、毛皮はまず乾燥させます。
図19 図19. ブラシ法による毛皮染色に使用するブラシ。
ごく最近では、印章模造品として染められる毛皮が大量に生産されるようになったため、主に刷毛法(浸漬法も併用される)が用いられ、手刷毛に代わる機械が発明され、染料は機械的に塗布されるようになった。この目的のための機械は決して新しいものではなく、20年近くも前に発明された記録があるものの、大きな成功を収めることはなかった。刷毛染色機を効率的に使用するには、染色する毛皮の種類に合わせて設計する必要がある。そうでなければ、染色された毛皮に著しい不均一が生じてしまう。これは、手刷毛で染料を塗布した場合には起こり得ない現象である。図20AとBは、図式的にここ数年で発明された機械で、ブラシプロセスによって毛皮を機械的に染色するために使用されます。
[102]
図20
図20. ブラシ法による毛皮染色機械の種類
A. (米国特許 1,225,447) B. (米国特許 1,343,355)
[103]
図21
図21. 液体を扱うためのドラム。
(ターナー・タンニング・マシナリー社、マサチューセッツ州ピーボディ)
浸漬法では、染料溶液は大桶、液密ドラム、あるいは場合によってはパドル式容器で調製されます。毛皮を染色液に浸漬すると、染色作業は問題なく進行します。適切な色合いが得られたら、毛皮を取り出し、余分な染料を洗い流し、乾燥させて仕上げます。浸漬法は、子羊の黒染めなど、毛皮に単色で染色する場合に用いられます。しかし、ほとんどの場合、染色液での染色に加え、毛皮の上部にブラシで染料を塗布します。この染料は通常、下地の染料よりも濃い色合いになります。例えば、コリンスキー毛皮などのイミテーションセーブルを染色する場合、まず毛皮の下側の比較的明るい色を浸漬法で染色し、次に濃い縞模様をブラシで塗布します。[104]
セーブル、テン、チンチラといった希少な毛皮の混紡は、他の毛皮とは異なった方法で行われます。なぜなら、それぞれの毛皮には細心の注意と、長く丁寧な処理が必要だからです。染料溶液は、非常に細いブラシ、あるいは時には羽根を使って、毛の先端まで丁寧に塗布され、適切な色の濃さになるまで染められます。こうした作業に必要な時間、労力、そして熟練の技術は、最高級の毛皮にのみ必要とされます。そして、その混紡は専門家でなければ見分けがつかないほど精巧に仕上がっています。
図22
図22. 皮を搬送するための装置。
(ターナー・タンニング・マシナリー社、マサチューセッツ州ピーボディ)
毛皮は、殺毛、媒染、染色、洗浄といった必要な工程をすべて終えると、乾燥と仕上げの段階に入ります。この工程は毛皮の加工とほぼ同じです。染色工程で抽出された塩分を補うため、乾燥前に皮革の表面に濃い塩水をブラッシングすることもあります。また、油性の物質を薄く塗布する場合もあります。[105] 乾燥後に革を柔らかく柔軟にするために、ブラシで塗布します。ブラシで塗布しない場合は、毛皮が柔らかく柔軟になる可能性があります。染色された皮の取り扱いには細心の注意を払い、毛皮に染みや斑点がつかないようにする必要があります。染みや斑点は染色を台無しにする可能性があるためです。毛皮への取り扱いを可能な限り少なくすることで、この原因によるトラブルを軽減できます。湿った皮を工場内のある場所から別の場所へ運ぶ際には、図22に示すような装置を使用することが望ましいです。乾燥には、毛皮処理の項で説明したものと同じ機械を使用できますが、過熱や乾燥の不均一を避けるため、同様の注意が必要です。ドラム洗浄は皮の仕上げにおいて非常に重要な作業であり、毛皮に艶を与え、染料の光沢と輝きを最大限に引き出します。その後、おがくずや砂を取り除くためにケージングした後、皮をステーキングナイフに通すか、目的に適した機械で処理して、伸ばし、完全に柔らかく柔軟にします。これで毛皮染色の仕事は完了し、毛皮は毛皮職人の元に戻る準備が整います。毛皮職人の手によって、毛皮は主に女性たちが着用する毛皮の衣服へと変身します。
[106]
第10章
毛皮の染色 毛皮
を「殺す」
適切に調合された染料のペーストまたは溶液を適切な温度で毛皮に塗布すると、毛皮は染料をほとんど吸収しません。染料を長時間塗布した後でも、毛皮に吸収される染料の量はごくわずかで、しかも吸収される様子は非常に不規則です。子羊や山羊のような柔らかく羊毛のような毛は、硬い毛皮よりも染まりやすく、毛皮の下毛は一般的に、硬くて硬い表毛よりも染料との親和性が高いです。さらに、同じ毛皮でも、部位によって染料の吸収力が異なります。言い換えれば、毛皮は、毛皮の性質や毛皮の部位によって、多かれ少なかれ染料に対する抵抗力を持っています。毛皮のこの抵抗力を克服し、染料を均一に吸収させるため、毛皮は特定の化学薬品で処理されます。この処理は専門用語で「キリング」と呼ばれています。
この用語の起源は不明ですが、興味深いことに、アメリカとイギリス以外の毛皮染色国では、対応する表現が使われています。ドイツ語では「töten」、フランス語では「tuer」です。この工程の説明は次のとおりです。毛の表面は脂肪質の薄い層で覆われており、これにより毛は染料溶液や染色に使用される他の物質の溶液に対してある程度耐性を持ちます。この毛の脂肪層は除去できません。[107] 機械的な手段で除去しなければ、毛皮の仕上げ作業中に染料が毛皮から除去されてしまうでしょう。そのため、化学溶剤に頼らざるを得ず、天然のアルカリ性物質が使用されます。これらは通常、最も安価で、脂肪質物質を溶解する効果も最も高いからです。アルコール、エーテル、ベンジンなどの液体も、同様に脂肪質溶剤であるため、毛皮の殺菌剤として機能します。これらのいずれの場合も、毛皮の脂肪質物質が溶解され、以前は染料を毛皮に浸透させていなかった保護膜が除去されます。しかし、過酸化水素、次亜塩素酸塩、過マンガン酸塩、過ホウ酸塩、硝酸など、通常は脂肪質物質を溶解しないものの、強力な酸化作用を持つ化学物質もあり、これらを毛皮に塗布すると殺菌作用を発揮し、毛皮が染料溶液から染料を吸収できるようになります。この場合、殺菌は脱脂プロセスによるものとは言い難いでしょう。アルカリや脂肪系溶剤以外の物質でも殺菌が可能であるという事実から、この分野の研究者の中には、毛髪の脂肪分が除去されることは間違いないとはいえ、殺菌は単なる脱脂以上のものだと考える者もいる。専門家の中には、殺菌処理によって毛髪の色素が変化し、染料の吸収性が高まると考える者もいる。毛髪繊維の構造にそのような変化が起こり、毛髪の表面がわずかに荒れて色素が定着しやすくなる可能性は十分にある。この問題は未だ解決されていないが、決定的な研究はまだ行われていないため、現代の慣行はこの仮説に基づいており、非常に満足のいく結果が得られていることから、殺菌は単なる脱脂処理であると仮定することにする。
殺害プロセスの歴史的発展を振り返ると、多くの興味深く啓発的な事実が浮かび上がるので、ここで簡単に紹介する。最初に使用された物質の一つは[108] 毛皮を殺したり脱脂したりするために使われた方法は、尿を分解することだった。尿には約 2% の尿素が含まれており、これは徐々にアンモニア塩に変化し、空気中では主に炭酸アンモニウムに変化する。この物質は弱アルカリ性であるが、特定の種類の毛皮の毛を殺すのに十分な効果があった。羊や山羊などの毛皮は、古い尿で脱脂され、皮をこれで洗った後、水でゆすがれた。脂肪は炭酸アンモニウムによって乳化されるため、簡単に取り除くことができた。他の毛皮の場合は、より強力な混合液が必要だった。オオカミ、スカンク、アライグマを黒く染めるのに使われた殺虫処方の例は次の通りである。
350 グラム ブナ材灰
200 グラム消石灰
150 グラム銅硫酸
100 グラムリサージ
60 グラムサラモニア
40 グラム結晶化した緑青
3.5 雨水リットル
ブナの灰は、昔の殺虫剤の配合において非常に重要な成分でした。その理由は、ブナ材には比較的高い割合でカリウムが含まれているからです。焼却された木の灰には、炭酸カリウム、つまりカリとして存在します。灰はペースト状で塗布されることが多く、溶液よりも効果を期待できる場合もありました。木灰を熱湯で抽出し、透明な溶液を蒸発乾固させることで、元の灰よりもかなり強力なカリを得ることができました。殺虫剤として次に重要だったのは、消石灰でした。この物質も単独で使用されることが多く、まず消石灰で乾燥させます。[109] サラモニア酸は塩であるため殺菌作用はないが、ブナ材の灰や石灰溶液またはペーストと接触すると徐々にアンモニアを放出し、脱脂剤としても作用した。配合中の他の化学物質は毛髪の殺菌には関与せず、媒染剤または鉱物染料として作用した。この混合物中の銅塩は、硫酸銅(硫酸銅)と酢酸銅(緑青)の2つの形で存在し、染料配合の重要な成分であり、適切な色合いを生み出すために不可欠であった。これらの物質は本来、殺菌配合には含まれていなかった。リサージも殺菌剤ではなかったが、殺菌混合物のアルカリ性物質の存在下で毛髪に含まれる硫黄と徐々に結合して硫化鉛を形成し、それによって毛髪の色を暗くした。この場合、金属化合物は媒染剤ではなく、鉱物染料として作用しました。混合物をブラシで毛髪に塗布し、しばらく放置した後、乾燥させ、ブラシで梳かし、叩きました。毛髪を十分に脱脂するには、通常、何度も塗布する必要がありました。殺菌ペーストは成分を混合して調製し、毛髪を適切に保護するために必要な比較的低温でブラシで塗布するため、一部の金属化合物が上記のように媒染剤または染料として作用したかどうかは疑問です。染色に適した状態に毛髪を整えるには、このような殺菌剤の配合にかなりの時間と手間がかかりますが、それでも、このような混合物を使用することで、毛髪への作用が非常にゆっくりと徐々に進むため、光沢が保たれるという利点がありました。すぐに作用する強アルカリ性物質の作用は、髪の光沢を保つのに多少なりとも有害である一方、古い処方の弱アルカリ性ペーストのゆっくりとした作用と、髪に徐々に形成される保護金属膜は、[110] 髪の表面を滑らかにし、その後に塗布する染料が髪によく馴染むようにし、髪の光沢にはまったく影響を与えませんでした。
昔の殺虫剤の処方については、これ以上説明したり議論したりする必要はないでしょう。なぜなら、使用される混合物の大部分は金属塩、ブナ灰、消石灰の含有量にわずかな違いがあるだけで、原理はどの場合も同じだからです。現代の殺虫剤は、昔の処方とほぼ同様の物質を使用していますが、操作ははるかに簡単で時間もかかりません。また、化学の進歩によって開発できた安価で純粋な製品が、天然資源から粗製された粗製品の代わりに使用されています。現在、毛皮の殺虫に使用されている化学物質は、主にアンモニア、ソーダ灰、苛性ソーダ、苛性石灰です。殺虫剤の選択は毛皮の性質によって異なり、毛皮によっては弱アルカリ処理で十分に殺虫できますが、毛皮によってはより強力な処理が必要になる場合があります。特定の毛皮の毛が様々なアルカリ物質の作用に耐えられるかどうかは、毛皮の種類によって大きく異なるため、考慮する必要があります。例えば、アライグマは5度ボーメの苛性ソーダ溶液にほとんど影響を受けませんが、オオカミの毛の中には1度ボーメ未満のソーダ灰溶液の作用に耐えられないものもあります。表毛を殺菌するには、裏毛よりもはるかに強いアルカリが必要になる場合が多いため、まず裏毛を殺菌するのに適した溶液で皮を処理し、その後、表毛にさらに強い溶液をブラシで塗布します。
染色において満足のいく結果を得るには、皮膚のあらゆる部分、そして特定のロットのすべての皮膚において、殺菌剤の作用が均一であることが絶対的に重要です。そして[111] 考慮すべき数多くの要素を考慮すると、このような均一性を得るのは決して容易ではありません。皮を溶液に浸す、あるいは水だけに浸すといった作業は、皮の革側に影響を与え、なめし剤の一部が抽出される可能性があります。脂肪性の物質を塗布することで、この影響をある程度防ぐことができ、皮を殺菌、媒染、染色することで、柔らかくしなやかな状態に仕上げることができます。しかし、脂肪性の物質の大部分はアルカリの影響を受けるため、皮を殺菌する際には、アルカリ性物質の作用は毛皮だけでなく、皮に含まれる脂肪にも及んでしまいます。その結果、毛皮が十分に殺菌されず、結果として染色ムラが生じる可能性があります。殺菌剤を過剰に使用するか(適切な量を見極めるのは非常に困難です)、殺菌効果を長時間持続させる必要があります。しかし、皮に油を塗る際には、アルカリにまったく影響されない不活性鉱油を使用するのが最善です。
毛皮は、ブラシ処理、浸漬処理、あるいはその両方で殺菌処理されます。ブラシ処理では、石灰や苛性ソーダなどの強アルカリが使用され、適切なブラシを用いて毛皮に溶液を塗布します。毛皮は毛皮同士を接触させた状態で必要な時間放置されます。その後、浸漬処理によって殺菌処理された毛皮として処理されます。浸漬処理では、毛皮をバット、ドラム、またはすべての毛皮にアルカリが均一に作用する適切な装置に入れ、必要な殺菌剤の溶液に浸します。必要な時間溶液に浸した後、毛皮の水を切り、真水で洗い流します。次に、残留アルカリを中和するために、酸の弱い溶液に浸します。酸はアルカリよりも洗い流しやすいためです。その後、毛皮はきれいな水、できれば流水で徹底的に洗浄され、酸の痕跡を完全に除去します。[112] その後、皮は水切りされ、水抽出または圧縮され、その後媒染と染色の工程に備えられます。
ソーダで殺す
ソーダは炭酸ナトリウムで、非常に純粋な状態で商業的に生産されており、いくつかの形態があります。主なものは、炭酸ナトリウムの結晶である塩ソーダ(炭酸ナトリウムの含有量は約37%)と、無水炭酸ナトリウムであるソーダ灰(焼成ソーダ)です。後者が最も一般的に使用されています。
10 グラムのソーダ灰が溶解している
1 25~30℃の水1リットル。
皮は2~3時間浸漬され、その後すすがれ、
10 酢酸を溶解したグラム
1 1リットルの水。
皮は再度徹底的に洗浄され、その後水抽出されます。
ライムで殺す
石灰(酸化カルシウム)は、白色の非晶質多孔質物質で、容易に水を吸収して水酸化カルシウム、すなわち消石灰を生成します。石灰は炭酸カルシウムなどの不活性物質が混入していることが多いため、最高品質の石灰のみを使用する必要があります。
10 グラムの石灰が溶解している
1 1リットルの水。
皮は毛皮の種類に応じて一定期間放置されます。殺している間、溶液は攪拌され、石灰乳が均一に分散されます。石灰乳は、[113] 沈殿させる。すすいだ後、皮は薄い酢酸溶液で「酸っぱく」され、その後、よく洗われ、水切りされる。
苛性ソーダで殺す
苛性ソーダは、毛が非常に硬く、殺菌効果に強い毛皮にのみ使用されます。通常はブラシで塗布しますが、場合によっては浸漬法を使用する必要があります。革への苛性ソーダの作用を可能な限り低減するために、許容される最も薄い溶液を使用し、必要に応じて処理時間を延長します。苛性ソーダは白色の結晶性物質で、塊状で市販されていますが、より簡便には、苛性ソーダ濃度35%の40度ボーメ溶液を使用します。毛皮の性質に応じて、水1リットルに対してこの溶液を4~25グラムの量で使用し、2~3時間処理します。より薄い溶液を使用して殺菌時間を延長することも可能です。スターラーなどの撹拌手段を用いて溶液を攪拌し続けることで、最良の結果が得られます。皮が十分に殺された後、他の殺し方と同様に酸っぱくされ、洗浄されます。
毛皮の性質上、表毛と裏毛で異なる殺毛処理が必要となる場合は、まず裏毛に適したアルカリを用いて皮を浸漬処理で殺毛し、次に表毛にはより強いアルカリを用いたブラシ処理を施します。その後の処理は通常の浸漬処理と同じです。
[114]
第11章
毛皮の染色
媒染剤
毛皮の毛には、特定の金属の塩の希薄溶液から、その金属の酸化物または水酸化物を固定するという特異な性質があります。この性質を利用して毛皮に媒染を施す、つまり一定量の金属酸化物または水酸化物を繊維に永久的に吸収させるのです。「媒染剤」という言葉は、フランス語の「mordre」(噛みつく)に由来し、かつては媒染剤の目的は毛の表面を攻撃して染料の吸収を容易にすることだと考えられていました。実際、同じ目的のために作られた殺虫剤には、アルカリ成分に加えて、媒染作用を持つ様々な化学物質が含まれていました。媒染剤はそれ自体として使用されるのではなく、常に殺虫剤として使用されていました。しかし、後に媒染剤が染料そのものの生成に役立っていることが判明しました。
媒染には二つの目的があると考えられる。第一に、染料を繊維に定着させ、染色を速めることである。第二に、様々な媒染剤が、同じ染料に対して異なる色合いを生み出すため、特定の色合いを得るのに役立つ。ある種の染料は媒染剤を使わずに毛皮に塗布できるが、他の種類の染料は毛皮に非常に緩くしか吸収されず、水で簡単に洗い流される。そのような染料は、金属化合物の形で毛皮に付着し、[115] レーキと呼ばれる染料を使うと、非常に速い染色が得られる。毛髪を媒染するために使用される物質は特定の金属化合物であるが、染色に使用される金属塩のすべてが媒染剤であるわけではない。そのような化合物は、後処理によって染色の色を発色させるために用いられることがある。例えば後クロム処理の場合、金属塩の作用は染料のみに向けられ、媒染剤のように繊維に固定されることはない。金属化合物が真の媒染剤として機能するためには、毛髪に固定され、染料と結合して染料と毛髪の間に一種の結合を形成する必要がある。媒染剤を最初に塗布することは必ずしも必須ではないが、これが慣習的かつ最も一般的な方法である。毛髪に媒染剤を固定する方法は3つある。第1に、染色前に媒染剤溶液から金属酸化物または水酸化物を吸収する方法。二つ目は、染料と同時に媒染剤を繊維に定着させる方法、三つ目は、毛皮を染料で処理した後に媒染剤を塗布する方法です。最後の二つの方法は特殊なケースであるため、染料と関連させて説明します。
水中で比較的容易に解離し、不溶性の酸化物または水酸化物を形成する金属塩は、毛皮の媒染剤として最も適しており、その中にはアルミニウム、鉄、クロム、銅、スズの化合物が含まれる。毛髪の成分が金属塩の解離を引き起こし、酸化物または水酸化物が毛髪に吸収され、しっかりと固定されると考えられる。この固定の仕組みと性質は未だ解明されていない。毛髪と金属の間で化学結合が起こると考えられている。この過程は、知られている限りでは、硫酸クロムを例に挙げて次のように説明できる。希薄溶液中では、この化合物はまず徐々に塩基性塩に解離し、[116] 最終的に水酸化物になり、毛の存在によって中性塩の分解が誘発されます。
Cr 2 (SO 4 ) 3 + 2H 2 O = Cr 2 (SO 4 ) 2 (OH) 2 + H 2 SO 4
硫酸クロム 水 最初の基本的な
クロム塩 硫酸
Cr 2 (SO 4 ) 2 (OH) 2 + 2H 2 O = Cr 2 (SO 4 )(OH) 4 + H 2 SO 4
第二塩基
クロム塩
Cr 2 (SO 4 )(OH) 4 + 2H 2 O = Cr 2 (OH) 6 + H 2 SO 4
水酸化クロム
これらの反応は、毛髪に中性塩の溶液を含浸させた後、繊維内部で起こります。そして、化合物が完全に塩基性になると、言い換えれば水酸化物の形に達すると、毛髪物質に含まれる酸性基と結合し、毛髪内に金属の複雑で不溶性の有機化合物を形成すると考えられます。一部の専門家によると、媒染剤は単なる水酸化物として毛髪内に存在し、何らかの物理的手段によってしっかりと保持されていると考えられています。しかし、事実は、金属が実際には何らかの化学的手段で毛髪と結合していることを示しているようです。なぜなら、もし媒染剤が水酸化物として存在するとしたら、白い毛髪では水酸化物の色を示すはずですが、実際にはそうではありません。他の金属についても同じことが言えます。
髪を適切に媒染するには、髪に取り込まれた金属化合物が、水や希酸・希アルカリによっても除去されないような状態に保たれている必要があります。解離しやすい塩は、髪の表面にしか沈殿せず、すぐに剥がれ落ちてしまう媒染剤を生成します。通常、塩の溶液に何らかの物質を添加して塩の解離を遅くし、より均一にすることで、不溶性の沈殿物が形成される前に、髪の成分が金属化合物で十分に飽和するようにします。[117] 形成される。希硫酸、酢酸や乳酸などの有機酸、酒石英などを用いて、媒染塩が髪に均一に吸収されるよう促す。
染色前に毛皮を媒染する場合、水1リットルあたり1~20グラムの金属塩と、それに相当する量の助剤を含む溶液に、毛皮を6~24時間浸します。毛皮を媒染液に浸す際は、毛髪が均一に溶液に接触し、すべての毛皮が同じように作用するようにします。殺毛処理に使用される機械は、媒染にも適しています。媒染時間と溶液の濃度は、必要な色合いの濃さ、そして使用する染料の性質に応じて変化させます。複数の媒染剤を適切に組み合わせることで、単一の染料で非常に幅広い色を得ることができます。
媒染剤として使用される様々な化学物質は、染料の種類に関わらず本質的に同じであり、溶液の濃度にわずかな違いがあるだけで、媒染剤の適用方法も実質的に同じです。興味深いことに、比較的最近になって媒染剤として使用されるようになったクロム化合物を除き、現在媒染剤として使用されているすべての化学物質は、毛皮染色技術の初期の巨匠たちによって使用されていました。当時の染色職人が使用した処方の中には、媒染剤の真の作用と機能に対する理解が欠けているものもありますが、化学反応や現象に関する知識が限られていたにもかかわらず、適切に適用すれば媒染剤として機能する物質のみを選択したことは、実に注目すべきことです。現在、毛皮の媒染に最も重要な金属化合物は、アルミニウム、鉄(第一鉄)、銅、スズ、クロム(およびクロム酸塩と重クロム酸塩)の塩です。酢酸などの有機酸と金属の化合物は、解離しやすく、溶液中に酸が残るため好ましい。[118] 鉱酸よりも毛皮へのダメージが少ない。しかし、硫酸塩やその他の金属塩も、有機塩よりも安価であるため、広く使用されている。
アルミニウム媒染剤
アルミニウム媒染剤の主なものは、様々な種類のミョウバンです。ミョウバンは、アルミニウムとナトリウム、カリウム、アンモニウムなどのアルカリとの複硫酸塩です。ナトリウムを除くこれらの塩はすべて、無色の大きな八面体結晶を形成し、冷水約10倍、温水約1/4倍の割合で溶けます。ナトリウムミョウバンはさらに溶けやすいのですが、結晶状態で入手するのが難しいため、あまり使用されていません。市販されているミョウバンは、硫酸アルミニウムカリウムです。
近年、媒染剤としては、硫酸アルミニウムがミョウバンに大きく取って代わっています。これは、純粋な硫酸アルミニウムが非常に安価に入手できること、そしてミョウバンよりも活性アルミニウム化合物の含有量が多いことが理由です。ただし、毛皮の染色には鉄分を含まない硫酸アルミニウムのみが使用できます。
酢酸アルミニウムは毛皮の染色において媒染剤としても広く用いられています。ミョウバンや硫酸アルミニウムよりもやや高価ですが、有機酸と組み合わせられるという利点があり、毛や皮革への作用を考慮すると好ましいです。酢酸アルミニウムは、10度ボーメ溶液の形で市販されていますが、以下のように非常に簡単に調製することもできます。
665 純粋な硫酸アルミニウムグラム、または
948 グラムのカリウムミョウバンが溶解されている
1 1リットルのお湯。
1137 酢酸鉛(鉛の糖)も溶解している。
1 1リットルのお湯。
[119]
二つの溶液を混合し、よく撹拌する。白色の沈殿物が生じるので、これを濾過し、溶液を冷却した後に捨てる。濾液には酢酸アルミニウムが含まれているので、必要に応じて水を加えて溶液の密度を10度ボーメに調整し、この状態で保存する。
鉄媒染剤
硫酸第一鉄(II)、硫酸鉄ビトリオール、または通称コペラスは、淡緑色の結晶を形成し、空気に触れると水分を失い、白い粉末に砕け散ります。冷水にも温水にも非常によく溶けますが、溶液は非常に急速に酸化され、黄色に変色するため、すぐに使用する必要があります。媒染剤として良質の硫酸鉄ビトリオールを使用するように注意する必要があります。そうでなければ、非常に不満足な結果が得られます。
酢酸第一鉄は酢酸アルミニウムと同様の方法で製造され、硫酸第一鉄の代わりに使用されることもあります。しかし、酢酸第一鉄溶液は空気に触れると非常に酸化されやすいため、より安定した形態が用いられ、市販されているのは鉄黄硝または鉄液です。これは、鉄を粗酢酸または粗木酢液に溶解するか、硫酸鉄溶液をカルシウム黄硝で処理することで製造できます。鉄液は、実際には酢酸第一鉄の溶液であり、鉄塩の酸化を阻害、あるいはむしろ著しく遅らせる特定の有機不純物を含んでいますが、媒染特性にはまったく影響を与えません。市販品は様々な濃度で入手可能ですが、10度ボーメ濃度が最も一般的で便利です。
銅媒染剤
毛皮の染色工程で使われる最も重要な銅塩は硫酸銅、または青ビトリオールであり、[120] 大きな青い結晶で、冷水にも熱水にも非常に溶けやすい。酢酸銅は、硫酸銅の溶液を必要量の酢酸鉛の溶液で処理することによって生成される。酢酸銅は青緑色の結晶の形でも得られ、水に非常に溶けやすく、長時間加熱すると緑がかった塩基性酢酸銅が生成されるため、溶液は濁る。この不溶性の化合物は一般に緑青として知られているが、通常は前述の方法で生成されるわけではない。多くの毛皮染色処方には緑青が含まれているが、塩基性酢酸銅は不溶性であり、したがって染色に使用されるどの物質とも反応できないため、溶解性の通常の酢酸銅を意味していたと推定され、この化合物も緑青と呼ばれることがある。
さらに、かつて毛皮の染色に広く用いられていた化合物についても触れておかなければなりません。これは銅と鉄の複塩で、ミョウバン、硫酸第一鉄銅(ブルーソルト)に類似しています。現在ではほとんど使用されておらず、他の物質に置き換えられる方が効果的です。
クロム媒染剤
代表的なクロム媒染剤はクロムミョウバンです。これは硫酸クロムカリウムまたは硫酸クロムアンモニウムで、アルミニウムミョウバンと同様の組成を持ち、アルミニウムミョウバンと同様の結晶を形成します。しかしながら、クロムミョウバンよりも頻繁に使用されるのは酢酸クロムです。酢酸クロムはクロムミョウバンから作られ、クロムミョウバン溶液を酢酸鉛溶液で処理するか、以下の方法で製造されます。
50 グラムのクロムミョウバンが溶解されている
500 沸騰したお湯1立方センチメートル。これに
15 20% アンモニア 15 グラムを水 15 グラムで希釈します。
[121]
生じた沈殿物を濾過して保存し、濾液は廃棄する。濾紙上の残留物をよく洗浄した後、希酢酸に溶解し、必要であれば加熱して溶解させる。
毛皮の染色には、全く異なる種類のクロム化合物、すなわちクロム酸塩と重クロム酸塩も用いられますが、後者は前者よりも広く使用されています。最も一般的に用いられる塩は重クロム酸ナトリウムです。これはオレンジがかった赤色の結晶を形成し、水に非常に溶けやすく、媒染剤としての用途に加えて、毛皮上の特定の染料を発色させたり定着させたりするための酸化剤としても機能します。
錫媒染剤
スズ化合物は毛皮染色において限られた用途しか持たず、唯一重要なものはスズ塩、すなわち塩化スズです。塩化スズは吸湿性のある白色結晶として存在し、密閉容器に保存する必要があります。スズは非常に溶解性が高いですが、希薄溶液では容易に塩基性塩を形成するため、塩化スズは通常、非常に高濃度の溶液で使用されます。
アルカリ媒染剤
毛皮は、毛を殺す目的でアルカリ溶液で処理された後、まだ付着している可能性のあるアルカリを除去するため、必ず弱酸性の浴槽に通されます。この処理は、皮を媒染または染色する前に必ず行わなければなりません。この処理を怠ると、非常に不均一で不確実な結果が得られるからです。しかし、この処理は、大量の皮を扱う場合、かなりの時間、労力、そして化学薬品を消費します。この「酸洗い」という余分な工程を、殺毛と媒染または染色の間に行うという方法が提案されています。[122] 殺菌と媒染の機能を併せ持つアルカリ媒染剤を使用し、これら2つのプロセスを同時に実現します。このような媒染剤を使用する利点は明白です。皮革の扱いに煩雑な作業と、それに伴う多くの時間と労力が最小限に抑えられ、さらに、通常の毛皮殺菌方法のように化学薬品を無駄に浪費することもありません。
アルカリ媒染の原理は、厳密に言えば新しいものではありません。昔の毛皮染色職人が使用していた古い殺虫剤配合には、アルカリ性物質に加えて媒染作用を持つ金属塩が含まれていました。アルカリ性物質は単独でも殺虫剤として効果を発揮しました。したがって、提案されたアルカリ媒染剤は、単に古い手法を改良した形で復活させたに過ぎないと考えられます。これは確かにある程度真実です。なぜなら、昔の職人たちが使用していた殺虫剤配合物は、殺虫と媒染を同時に行うという基本原理を確かに体現していたからです。ただし、当時は認識されていませんでした。
そこで、毛皮の殺菌と媒染を同時に行うことができる現代のアルカリ媒染剤が考案されました。その調製方法は以下のとおりです。
アルカリ性アルミニウム媒染剤
250 グラムのカリウムミョウバンが溶解している
1 沸騰したお湯1リットル。この溶液に
300 あらかじめ溶解したソーダ灰のグラム
750 cc の水を加え、得られた沈殿物を濾過し、洗浄し、圧縮した後、1 リットルの水に 65 グラムの苛性ソーダを溶かした溶液に溶解します。
[123]
アルカリ性クロム媒染剤
250 20度ボーメの酢酸クロム媒染剤 cc
320 38度ボーメの苛性ソーダ溶液(32.5%) cc
10 グリセリン30度ボーメ(95%)のcc
これらの物質の溶液に 420 cc の水を加えて 1 リットルの容量にします。
アルカリ性鉄媒染剤
138 硫酸第一鉄グラムが溶解している
362 ccの温水。冷ましてから加える
25 グリセリンを100cc加えます。そしてゆっくりと慎重に加えます。
25.5 沈殿物ができないように注意しながら、濃アンモニアを cc 加えます。
これらのアルカリ性媒染剤には多くの利点があるように思われますが、考慮すべき問題点もいくつかあります。媒染剤溶液は一般的に非常にアルカリ性が高く、すべての毛皮が限られた量以上のアルカリ性物質に比較的短時間以上耐えられるわけではありません。適切な媒染は通常、殺菌よりも長い時間を必要とします。そのため、アルカリ性媒染剤を使用する場合、毛皮が十分に殺菌されるまで溶液に浸けておくと、媒染が不十分になる可能性があります。一方、毛皮が適切に媒染されるまで十分に処理されると、毛皮が過剰に殺菌される可能性があります。しかし、アルカリ性媒染剤というアイデアは優れたものであり、この方法の困難さが解消され、待望のプロセスが実用化されるには、時間と根気強い科学的実験が必要です。[124]
様々な媒染剤の一般的な使用方法は、殺菌剤の処方に採用されている手順に厳密に従っており、一貫した均一な結果を得るためには、同様の注意事項を遵守する必要があります。注意を払えば、媒染作業が失敗することはほとんどありません。
媒染液に浸した皮を適切に処理した後、皮を取り出し、水を切ります。その後、流水で軽くすすいで余分な媒染液を洗い流し、その後、直接染色液に浸します。媒染した皮をすぐに染色できない場合(よくあるケースです)は、皮を湿らせた状態に保ち、決して乾燥させないようにします。
[125]
第12章
毛皮の染色
毛皮に使用される鉱物染料
現在使用されている毛皮染料が導入される以前は、毛皮に色をつけるために、植物染料に加えて特定の無機化学物質が使用されていました。今日でも、これらの物質は特別な効果を得るために使用されています。鉱物化学物質を使用するという発想は、間違いなく繊維染色産業に端を発しています。繊維染色産業はかつて、特定の堅牢な色合いを生み出すために鉱物物質に大きく依存していました。鉄、鉛、マンガン、そして銅、コバルト、ニッケルの化合物は、それぞれ単独で、あるいは様々な組み合わせで染色に使用されていました。毛皮への塗布には、染色に必要な濃度のこれらの化学物質溶液に毛皮を浸すと、毛皮が傷んでしまうため、刷毛塗りが唯一の方法でした。
毛皮を鉱物染料で染色するには、金属の硫化物、酸化物、またはその他の不溶性化合物を、繊維上に多かれ少なかれ永続的な形で沈殿させる必要があり、いくつかの方法があります。いわゆる複分解法、つまり2つの溶液を連続して塗布し、一方の溶液の成分がもう一方の溶液の成分と接触して沈殿を生じさせることで、毛に染料が染み込みます。もう一つの方法は、毛と接触すると分解して不溶性化合物を形成する化学物質の溶液を使用する方法です。最初の方法では、毛を必要な化学物質の2つの溶液で交互に処理します。[126] ブラッシングの合間に乾かすという手順を繰り返し、希望の色合いになるまで繰り返します。2つ目の方法は、薬剤溶液を髪に塗布し、乾燥させるだけで、自然に色がつきます。
鉱物染料の中でも最も重要なものの一つであり、今日でも時折使用されているのが硫化鉛です。これは、可溶性鉛塩を硫化アンモニウムやその他のアルカリ性硫化物と沈殿させる複分解法によって生成されます。鉛糖とも呼ばれる酢酸鉛の水溶液を、ノウサギなどの白い毛皮に刷毛で塗るだけで、鉛と毛皮の硫黄との結合により、淡い茶色がかった色が得られます。この種の毛皮に鉛溶液を十分に濃い色になるまで数回注意深く塗布すれば、テンの色をかなりよく模倣することができます。茶色は毛皮内部で形成されるため、非常に定着が早いです。しかし、ほとんどの場合、硫化鉛の色合いを染色するには、2つの溶液を使用する必要があります。したがって、この方法によって、オオヤマネコの淡い灰色、またはわずかに茶色がかった灰色の色合いを、ノウサギや白ウサギに再現することができます。通常の方法で殺毛処理した毛皮に、水1リットルあたり酢酸鉛60グラムの溶液をブラシで塗りつけ、乾燥させます。次に、水1リットルあたり硫化アンモニウム50グラムの溶液をブラシで塗りつけ、再び乾燥させます。硫化アンモニウムは非常に悪臭のする液体で、その蒸気を吸入すると有毒となるため、取り扱いには注意が必要です。希望する色の濃さになるまで、交互にブラシで塗りつけます。こうして、黒に近い非常に濃い茶色が得られます。この色は、魅力的な効果を生み出すために使用できます。硫化鉛染料であらかじめ濃い茶色に染めた毛先に、塩酸の希釈溶液、または過酸化物をブラシで塗ることで、[127] 水素処理すると、塩化鉛または硫酸鉛が生成され、処理した部分の毛が白くなります。このように毛先が白い毛皮が得られますが、この方法は硫化鉛法で染色された毛皮にのみ適用できます。
過マンガン酸カリウムは、毛皮を茶色に染めるために使用されることがあります。この物質を塗布する際には、毛に影響を与える可能性があるため、十分な注意が必要です。染色する毛の色が薄いか濃いかによって、溶液の濃度を変える必要があります。水1リットルあたり過マンガン酸カリウム10~20グラムの冷溶液を毛皮にブラシで塗り、乾燥させます。しばらくすると、毛皮にマンガンの茶色の沈殿物が形成されます。この工程を、必要な色合いになるまで繰り返します。毛が硬い毛皮には、より濃い溶液を使用できます。この染色は非常に速いですが、めったに使用されず、より安価でより良い色合いは他の方法で得られます。過マンガン酸カリウムで茶色に染めた後に、亜硫酸水素ナトリウム溶液を塗布すると、茶色が溶解して斑点状の白い効果を出すことができます。
鉄、銅、コバルト、ニッケルなどの他の金属の化合物は、染色が速くないため実際には使用されず、他の方法でより良く生成できます。
[128]
第13章
毛皮の染色
植物染料
化学的性質を持つ色素のみで作り出せるわずかな色合いを除けば、約30年前まで毛皮の染色はすべて、植物界から得られる染料物質を用いて行われていました。これらの染料は、単独で、あるいは前述の鉱物色素と組み合わせて使用されていました。比較的近代に使用されていた植物由来の染料は、主に特定の樹木の木材抽出物であったため、「木材染料」という名称は、この種類の染料に一般的に適用されるようになりました。毛皮への植物染料、すなわち天然染料の使用は、聖書やその他の同時代の文献に頻繁に見られる言及や記述からも明らかなように、かなり古い時代にまで遡ります。古代エジプト人が毛皮を染色していた様子を示す記念碑や粘土板の絵は数多く残っており、特定のベリーの果汁や特定の葉の抽出物が染色に使用されていたことが示唆されています。さらに後世、ローマ時代には、2000年以上も前に今日と同じように女性の髪を美しくするために使用されていたヘンナが、毛皮の染色にも使用されていました。ここで挙げた事例は、単に科学的、歴史的な興味を惹くものであり、毛皮の染色方法に関しては実用的な重要性はありません。
毛皮の染色が商業芸術としての側面を帯びるようになったのは何世紀も後のことであり、当時使われていた物質は主にタンニンを含む物質、例えば没食子やウルシなどであった。接続詞 [129]特定の金属塩、特に鉄塩と反応させることで、濃い色合いを作り出すことができました。タンニンでなめした革に鉄化合物を用いて濃い灰色や黒色を付ける方法は古くから一般的であり、毛皮染色家が同様の方法で毛皮にそのような色合いを出そうと試みるのは当然のことでした。鉄タンニン化合物を染料として使用することは非常に効果的であることが証明され、今日に至るまで、植物性色素を用いた黒色染料の製造は鉄タンニン酸塩を基礎としています。17世紀後半から18世紀にかけて、毛皮に黒色を出すために一般的に使用されていた処方は次のとおりです。
石灰水 1117 部品
ガラナッツ 1500 「
リサージ 500 「
サラモニアック 65 「
ミョウバン 128 「
緑青 64 「
アンチモン 64 「
ミニウム 32 「
鉄粉 128 「
グリーンコッパーナス 384 「
没食子、緑青、そして石灰水の半分を除く全ての物質を大釜で煮詰めた。没食子と緑青をバケツに入れ、大釜の中身を注ぎ込み、残りの石灰水を加えた。混合物をかき混ぜ、1時間静置した後、冷ましてから刷毛塗りした。浸漬染色には、同様の混合物を使用したが、水でかなり薄めた。配合を調べると、染色剤だけでなく、殺菌剤と媒染剤も含まれていることがわかる。石灰水はサラモニア剤と相まって殺菌剤として機能し、緑青、緑青、緑青は殺菌剤として機能した。[130] 鉄粉とミョウバンは媒染剤であり、リサージとミニウムはどちらも鉛の化合物であり、鉱物染料として機能する可能性があり、鉄粉とアンチモンは、おそらく機械的な方法で作用する以外、染色にはほとんどまったく関与していない。
他の色合いの配合も同様の方法で作られ、植物性の主成分は没食子、ウルシ、あるいはその両方でした。例えば、栗色の染料には没食子、ウルシ、そして黒色染料に含まれる様々な鉱物成分、リサージ、ミョウバン、コペラス、緑青、サラモニア酸、アンチモン、そしてさらに鉛丹と鉛白が含まれていました。どちらの例からも、得られた色合いは植物性染色だけでなく、鉱物染色によるものでもあることが明らかです。
アメリカの発見は、ヨーロッパに多くの新しい染料物質、主にログウッドやブラジルウッドといった木の抽出物をもたらしましたが、これらの物質が毛皮染色業者の染料配合に取り入れられるようになったのは19世紀になってからでした。毛皮の染色に用いられる工程のほとんどは、絹の染色に用いられていた方法を応用したものです。絹繊維は、性質と特性において毛皮に最も近いと考えられていたからです。絹染色業者の配合は、紆余曲折を経て毛皮職人に伝わり、こうして19世紀半ばには、様々な染料木材とタンニン含有物質を含む染料混合物が毛皮の染色に広く用いられるようになりました。以下は、当時のオオカミ、スカンク、アライグマなどの毛皮に黒を染めるための典型的な配合です。
ローストしたガラナ 1000 部品
スマック 200 「
鉄媒染剤 200 「
銅硫酸塩 100 「
リサージ 80 「
ミョウバン 60 「 [131]
サラモニアック 50 「
結晶化した緑青 40 「
フランス産ログウッドエキス 30 「
雨水 7000 「
混合物を煮詰め、冷却後、刷毛塗りで塗布する準備が整いました。まず、同じく刷毛塗りで殺菌液を用いて皮を殺菌します。この場合の染料成分は、没食子、ウルシ、ログウッド抽出物で、媒染剤として鉄、硫酸銅、ミョウバンが用いられます。茶色の色合いには、同様の配合で、ペルナンブコ材抽出物、ログウッド抽出物、クエルシトロン樹皮、没食子、竜血、そして鉄、銅、ミョウバンの媒染剤が用いられました。
上記のような処方は主に経験的なものであり、つまり、反応の性質や量的特徴を考慮することなく、望ましい色合いが得られる限り、成分の様々な組み合わせを試した結果、調合されたものでした。このような染料混合物は、期待されたものや当初得られたものとは異なる結果をもたらすことがしばしばありました。なぜなら、処方の有効性は、以前に満足のいく結果をもたらした条件を細部に至るまで正確に再現することに依存していたからです。そして、毛皮染色業者が使用する材料の科学的な関係を全く知らない場合、特に状況を正確に再現することが必ずしも可能ではありませんでした。そのため、植物性染料の性質と化学的特性がより明らかになってくると、新しいプロセスでも必須成分は同じであったにもかかわらず、上記のような処方はもはや使用されなくなりました。不要な成分は排除され、必要に応じて適切な成分が使用され、使用される材料の量は反応を支配する化学法則に一致するように調整されました。これらの新しい処方は、成分と[132] それらの反応を知るには、式自体についてさらに議論する前に、後者を簡単に研究することが望ましい。
現代の毛皮染色に使用される植物由来の物質は、タンニン含有物質と染料木材そのものの2つの種類に分けられます。最も重要なタンニンは、ガルナッツ、ウルシ、クリの抽出物です。同じくこの種類に属するカッチは、茶色の色合いを出すためによく使用されるため、染料木材に分類されます。後者には、ログウッド、フスティック、ブラジルウッド、クエルシトロン、ターメリック、その他それほど重要ではないものが含まれます。
1.タンニン原料
この項目でまず最初に挙げられるのは、クルミの虫こぶです。これは、昆虫が卵を産み付ける際に特定の植物に刺すことで生じる球状の突起です。ヨーロッパ産と中国産の2種類があります。ヨーロッパ産の虫こぶは、メスのタマバチが特定のオークの若枝の樹皮に卵を産みつけることで形成されます。すると膨らみ(クルミの虫こぶ)ができ、その中で幼虫が成長し、最終的に殻に穴を開けて脱出します。穴が開いていない虫こぶは、鮮やかな青みがかった緑色をしており、重く、タンニン酸を多く含んでいます。昆虫が脱出した後の虫こぶは、より淡い黄色を帯び、品質も劣ります。オークの虫こぶの中で最高級のものは、アレッポ産とトルコ産、あるいはレバント産で、タンニン酸を55~60%、没食子酸を約4%含んでいます。クルミの虫こぶは、オークではなく、ウルシ科の植物の葉や葉柄にアブラムシが刺すことで発生します。虫こぶは非常に軽く、タンニン酸を豊富に含み、その含有量は80%にも達することがあります。染色用には、クルミの虫こぶは通常粉末状に粉砕されますが、焙煎してから粉砕される場合もあります。[133]
スマックは、ウルシ科ウルシ属(Rhus coriaria)の葉、そして時には小枝や茎から作られています。シチリア産種が商業的に最も高品質で、バージニア産がそれに続きます。粉末として販売されるほか、葉全体または砕いた状態でも販売されています。最高級のスマックには15~25%のタンニンが含まれています。抽出物も製造されており、52度のトワデル抽出液は濃い茶色の濃厚なペースト状になります。また、この液体抽出物を蒸発乾固させた固体抽出物もあります。
栗エキスは、8~10%のタンニンを含む栗樫(クリガシ)の木材から抽出されます。固形エキスは鮮やかな黒色で、液体エキスは焦げた砂糖のような香りがする濃い茶色のペーストです。
タンニンはすべて鉄塩と反応して灰色から黒色の色合いを与えるため、毛皮の染色には重要なのです。
2.木材染料
天然染料の中でも、特に黒色を作る上で最も重要なものの一つがログウッドです。ログウッドの色は実際には赤ですが、一般的な媒染剤を使うと青、紫、あるいは黒の色合いに変化します。ログウッド、あるいはキャンピーチウッドと呼ばれることもあるこの木は、西インド諸島、中南米に生育する大木から採取されます。切りたての状態では木材はほとんど無色ですが、空気に触れるとすぐに表面が濃い赤褐色に変化します。ログウッドの色素成分はヘマトキシリンと呼ばれ、純粋な状態では無色の物質で、それ自体では染色できません。しかし、空気に触れると、特に湿気やアルカリ性物質の存在下では、ヘマテインに変換されます。これがログウッドの真の色素です。ログウッドを加工するには、丸太をチップ状に砕くか、やすりで削り、チップを山積みにして水で湿らせます。発酵が起こり、木材に空気が自由に通るようにし、過熱を防ぐために、木材の山は頻繁に回転されます。[134] この工程の結果、ヘマトキシリンの大部分がヘマテインに変換されます。ログウッドはチップの状態で染色に使用できますが、現在では高純度のログウッド抽出物が得られ、作業が容易になっています。市販されている抽出物は、トワデル度51度の液体と固体の抽出物です。ヘマテインの結晶も入手可能です。これらの抽出物はすべて、主にヘマテインを含み、染色工程でヘマトキシリンに変換される少量のヘマトキシリンも含まれています。ログウッドは直接染料として使用されることはありませんが、様々な媒染剤と組み合わせた染料レーキを作るために使用されます。生成される色は以下のとおりです。
鉄媒染剤は灰色から黒の色合いを与える
銅媒染剤は緑青から黒の色合いを与える
クロム媒染剤は青から黒の色合いを与える
アルミニウム媒染剤が紫色の色合いを与える
錫媒染剤は紫色の色合いを与える
いくつかの媒染剤を組み合わせることで、希望する黒の色合いを実現できます。また、他の染色木材をログウッドと組み合わせて使用すれば、範囲はさらに広がります。
フスティック、イエローウッド、キューバウッドなど様々な名称で呼ばれるこの染料は、西インド諸島、中央アメリカ、南アメリカにも生育する木から採取されます。木片として、あるいはトワデル度51度のペースト状抽出物として、また時には固形抽出物として使用されます。フスティックには2種類の色素が含まれています。1つはタンニンの性質を持ち、水によく溶けるモリタンニン酸、もう1つは水に溶けにくいモリンの2種類です。モリンは液体抽出物から沈殿します。フスティックは天然由来の黄色染料の中で最も重要なもので、ログウッドを使った毛皮の染色において、黒の色合いを調整したり、複雑な色合いを作り出したりするために広く使用されています。通常の媒染剤と組み合わせることで、フスティックは以下の色を生み出します。[135]
鉄塩入り ダークオリーブ
銅塩入り オリーブ
クロム塩入り オリーブイエローから茶色がかった黄色
アルミニウム塩入り 黄色
スズ塩入り 明るい黄色からオレンジがかった黄色
ブラジルウッド(またはレッドウッド)は、ブラジル産の樹木から作られ、ピーチウッド、サパンウッド、リマウッド、ペルナンブコウッドなど、様々な品種があります。これらは様々な媒染剤で似たような色合いを生み出し、すべて同じ色素成分であるブラジリンを含んでいるようです。ブラジリンはヘマトキシリンと同様に染色力はありませんが、発酵と酸化によってブラジレインに変換され、ヘマテインが生成されます。ブラジルウッドとその関連木材は、チップまたは抽出物として使用されますが、単独で使用されることはほとんどなく、通常は他の染色木材と組み合わせて使用されます。ログウッド、フスティック、ブラジルウッドを様々な割合で組み合わせ、適切な媒染剤を使用することで、毛皮染色に必要なあらゆる色合いを容易に作り出すことができます。
クエルシトロンは、アメリカ合衆国に生息するオーク(Quercus tinctoria)の一種の樹皮の内側から抽出されます。クエルセトリンとクエルセチンという2つの色素成分を含みます。クエルシトロン樹皮の新鮮な煎じ液は、透明で鈍いオレンジレッド色ですが、すぐに濁って黄色の結晶塊が沈殿します。一般的には他の染料と組み合わせて使用されます。
カッチはアカシアの一種から得られる乾燥抽出物で、主な品種はボンベイカッチ、ベンガルカッチ、ガンビアカッチです。カッチにはカテキンとカテキュタンニン酸という2つの色素成分が含まれています。カッチはタンニンとして作用し、前述の他のタンニンと同様に、鉄媒染剤を用いることで灰色や黒色の染色に使用できます。しかし、主に茶色の染色に用いられます。アルミニウム塩はカッチに黄褐色を与え、錫塩は黄褐色を与えます。[136] 明るい黄色、コプララスは茶色がかった灰色、クロムと銅の塩は茶色の色合いを与えます。
ウコンは、ウコンティンクトリアは、クルクミンと呼ばれる色素成分を主成分とする染料です。直接染料として使用されることもありますが、通常は媒染剤を使用します。フスティックの代わりにウコンが使用されることもあります。
タンニンは鉄媒染剤と併用することで灰色から黒色の色合いを作り出すことができますが、染料木材単体では毛皮の染色には適さないほど明るすぎる色になります。この明るすぎる色を抑え、天然毛皮の特徴である灰色がかった基調を染色物に与えるために、通常はタンニンと木材染料を混合します。鉄タンニン酸塩は色の基礎となり、木材染料によってその強度、必要な輝き、そして鮮やかな発色が得られます。さらに、鉄タンニン化合物の存在は染色の堅牢度を大幅に向上させます。タンニンと木材染料の組み合わせで染色された毛皮は、追加のなめし処理が施され、革の品質が大幅に向上します。これは、タンニン物質だけでなく、染料木材自体がタンニンの性質を持つか、タンニンを着色成分として含んでいるためです。植物染料で染色された毛皮は、タンニン物質と染料木材の相乗効果により、美しい色彩、光沢、自然な色合い、染色の永続性、そして革の耐久性を実現しています。そのため、毛皮の木材染色は高い評価を得てきましたが、新しい種類の毛皮染料の導入により、植物染料の使用量は大幅に減少しました。
植物由来の染料は、刷毛法、浸漬法、またはその両方で毛皮に塗布することができ、このクラスの染料には媒染剤が必要なので、以下の3つの方法のいずれかで塗布されます。[137] 前の章:まず、染色前に媒染する。次に、媒染剤と染料を塗布する。同時に3 つ目は、皮を染料で処理した後に媒染することです。
I.刷毛塗りによる植物染料の染色
毛皮に天然染料を塗布する際に刷毛染め法が用いられるのは、比較的限られた種類の染色に限られており、具体的には毛皮に特殊な効果を与える場合や、毛皮の表毛に地色とは異なる染料を塗布する場合に限られます。ごく最近のドイツ特許には、アカギツネを銀ギツネのように染める方法が記載されており、この方法は下媒染を伴う刷毛染めの好例となっています。仕様書は以下の通りである。「DRP 310, 425 (1918)。アカギツネを銀ギツネに染色する方法。なめし、加工した皮をまず、石灰乳、鉄硫酸塩、ミョウバンの希釈液を柔らかい刷毛で毛皮の先端部分だけに浸透するように塗布し、表面を脱色する。4~6時間放置し、乾燥させ、埃を叩き出す。鉄硫酸塩の希釈液を毛皮の先端部分だけに湿らせるように刷毛で塗布し、12~24時間湿った状態を保つ。次に、乾燥させずに、鉄硫酸塩、サラモニア酸、リサージ、赤アルゴール、木灰の溶液を硬い刷毛で冷刷毛で塗布し、毛皮の先端部分まで浸透させる。これで皮の赤色は完全に失われ、淡黄色になる。これで染色の準備が整う。焙煎したクルミの胆汁を10~20分間煮沸し、 3~4時間水に浸し、柔らかいブラシで上の髪に塗布します。2~3時間そのままにし、乾かさずに、焙煎したナッツガルの薄めた溶液を硬いブラシで髪全体に浸透させます。乾かして泡立てます。塗布した溶液の濃度に応じて、髪は青灰色に染まります。[138] 色は黒から黒まで変化し、使用する溶液の濃度を変えることで色合いを変えることができます。肌の部位や色合いの異なる部分を、それに応じて染めることができます。」
この特許では、殺毛、媒染、染色を含むすべての工程が刷毛法で行われており、この点から見ると、その工程は1世紀前に行われていたであろう工程と非常に類似している。特許に記載されている細部に至るまでの作業に必要な時間と労力は、染色された毛皮の価値が天然皮革の価値をはるかに上回る場合など、例外的な場合にのみ正当化されることは明らかである。
刷毛塗り法で染料と媒染剤を同時に塗布する例として、オリジナルのフレンチシール染料が挙げられます。この染料は、浸染法で染色された毛皮に、鮮やかで深みのある光沢のある黒の仕上げを施すために、現在でも限定的に使用されています。この古いフレンチシール染料の典型的な配合は以下の通りです。
グリーンコッパーナス 10 部品
ミョウバン 10 「
緑青 10 「
ガラナッツ 80 「
ログウッド抽出物 (15 度トワデル) 150 「
水 1000 「
この混合物を、毛皮を殺した後、数時間湿らせた状態で放置し、空気にさらします。その後、毛皮を乾燥させ、叩き、必要であれば染料を2度塗りします。例えば、マスクラットのアザラシの染色やオポッサムのスカンクの染色では、毛皮を刈り取った際に毛の上部に現れる黒色は、上記と同様の混合物を毛皮に塗布することで得られます。[139] 天然染料または酸化染料による浸染工程でベースカラーを付与した後、染色を行います。場合によっては、発色を促進するために、希釈した重クロム酸ナトリウム溶液で後処理を施すこともあります。この場合の作用は媒染剤ではなく、酸化剤です。
3つ目の媒染法、つまり染料を塗布し、次に媒染剤を塗布する方法は、刷毛塗りではあまり行われません。しかし、この方法は、まず目的の染料溶液を刷毛塗りし、乾燥させてから媒染剤溶液を刷毛塗りするというものです。この操作は、適切な色合いになるまで2、3回繰り返され、毛皮を空気にさらすことで発色させます。
II.植物染料による浸漬染色
植物染料の使用が大きな重要性を帯びたのは、毛皮への浸漬処理によるものです。現在では、天然有機染料は主に酸化染料やアニリンブラック染料に取って代わられていますが、特定の目的、特に黒色の製造には、木材染料が依然としてその地位を維持しています。
黒染めはかつて毛皮染色産業の最も重要な分野であり、間違いなく最も困難な分野でもありました。なぜなら、黒染めをする人の数だけ様々な種類の黒色が得られるからです。しかし、望ましい色合いは限られた数に限られます。毛皮の種類は、様々な種類の羊から得られるものと他の動物から得られるものとに分けられますが、黒染めにおいては特に顕著であり、染料の配合と染色方法は両者で多少異なります。ペルシャ羊、ブロードテイル羊、ヒツジ、ヒツジなどの毛皮を黒く染めるには、[140] カラクルなどには、ログウッドとクルミのえんどうを適切な媒染剤と混ぜたものが使用され、一方、ノウサギ、シナヒツジ、キツネ、アライグマ、オポッサムなどには、ログウッドとウコンまたはフスティックを適切な媒染剤と混ぜたものが使用されます。
一般的な手順は以下のとおりです。使用する染料物質は、専用の粉砕機で粉末になるまで粉砕され、その後、銅張りの釜または大釜で水とともに煮沸されます。釜は蒸気で外側から加熱されます。通常の手順としては、台座に支えられたジャケット付きの釜を使用し、釜に蛇口とバルブを設けて液体を抜き出したり、釜を回転させて中身を注ぎ出したりします。銅張りの容器は染料物質の影響を受けないため、錆の発生を防ぐことができます。染料が溶解して冷却した後、あらかじめ水に溶かしておいた媒染剤を加え、攪拌します。この場合の染色は、染料と媒染剤を同時に塗布することで行われます。染料混合物は、適量ずつ、25~30ガロン容量の複数の小型バット、またはパドルを回転させながら閉じることができるパドルバットに流し出されるか、注ぎ出される。後者の装置の方が染料の温度をより長く、より良好に保つことができるため好ましいが、子羊の染色には開放型バットのみを使用する。染料混合物の温度は40~45℃である。この温度でのみ、毛が革を傷つけることなく染料を適切に吸収できるからである。屠畜された皮は、通常一晩、染色液に浸漬した後、取り出し、水を切り、毛側を空気にさらして吊るす。こうすることで、染料が発色する。染料は、 大気酸素。染色浴は再び適切な温度に上げられ、皮は再び入れられ、同じ工程を必要な回数だけ繰り返す。[141] 希望する色合いの深さに仕上げます。染色された皮は、余分な染料を取り除くために徹底的に洗浄され、乾燥されて仕上げられます。以下は、黒染めに使用される染料配合の一部です。
ログウッドエキス 100 グラム
栗エキス 14 cc
ターメリック 38 グラム
酢酸鉄 6°Bé 50 cc
水 1200 cc
または、
カッチ 15 グラム
ソーダ 14 グラム
ログウッドエキス 120 グラム
緑青 19 グラム
酢酸鉄 5° Bé。 16 cc
水 1200 cc
最近公開された、中国のヤギ皮を黒く染める方法は次のとおりです。
ダークターメリック50ポンドとログウッドエキス45ポンドを95°Fで溶かし、300ガロンの溶液を作る。殺した皮を液に浸し、表面に浮かび上がるまで放置する。その後、皮を取り出し、ログウッドエキス25ポンド、スマック10ポンド、ブルービトリオール10ポンド、フスティックエキス5ポンド、そして酢酸鉄液約60ポンドを加える。よくかき混ぜ、皮を18時間浸す。引き上げ、12時間空気にさらす。液を再び95°Fに加熱し、皮を再び12時間置く。引き上げ、しばらく空気にさらした後、よく洗浄し、水抽出し、乾燥させて仕上げる。
ドイツ特許第107,717号(1898年)には、子羊を黒く染める方法が記載されており、皮をログウッド浴で24時間処理した後、冷水ですすぎ、重クロム酸カリウム溶液で15時間媒染する。その後、皮を洗浄し、鉄塩溶液で処理した後、乾燥させる。[142] このプロセスは、実用上はそれほど重要ではありませんが、染色処理の後に媒染を行う例です。
他の色合いの染料を作る手順は、通常の黒染めとほぼ同じです。例えば濃い茶色を作るには、以下の成分を含む混合物で皮を染めます。
ガラナッツ 40 部品
緑青 10 「
ミョウバン 10 「
コッパーラス 5 「
ブラジルウッド抽出物 (15° トワデル) 150 「
水 1000 「
黒の場合と同様の操作を採用します。
白ウサギ、子羊、子山羊などの灰色がかった青色の皮は、皮を連続的に処理することで得られる。続く 浴場:
- ログウッドエキス 100 グラム
水 1 リットル - インディゴチン 10 グラム
ミョウバン 10 グラム
水 1 リットル
同じ毛皮に青みがかった灰色の色合いを出すには、 - ログウッドエキス 200 グラム
インディゴチン 15 グラム
水 1 リットル - ミョウバン 150 グラム
サラモニアック 12 グラム
水 1 リットル
[143]
同様のグレーの色合いは、皮を鉄塩で媒染し、その後、没食子、ウルシ、鉄硫酸塩を含む薄い液で染色することでも得られます。この方法は、アラスカギツネやギンギツネの模造品を作るのに非常に効果的です。
[144]
第14章
毛皮の染色
アニリンブラック
オットセイは古くから毛皮産業において、貴重で貴重な毛皮であり、そのため、アザラシの染色は毛皮染色技術の中でも重要な、しかしそれほど広範囲ではない分野の一つとなってきました。近年、アザラシの人気が高まり、需要を満たすために模造品を生産する必要が生じ、その結果、フレンチアザラシ(アザラシ染めのウサギ)や、ハドソンアザラシ(アザラシ染めのマスクラット)が大流行しました。オポッサム、ヌートリア、その他の毛皮もアザラシの模造品の生産に用いられることがあります。本物のアザラシの供給量は比較的少なく、需要は多いため、アザラシの模造品の生産量は大きく、その結果、アザラシやその模造品、代用品の染色は毛皮染色産業の大きな分野となっています。
過去30年間、植物由来の染料を用いたアザラシやアザラシの模造品の染色という、長くて面倒な工程は、アニリンブラックと呼ばれる染料に大きく取って代わられました。アニリンブラックを毛皮に応用することに初めて成功したのはフランス人で、この方法は毛皮染色業界において大きな重要性を誇り、広く利用されています。
アニリンブラックは、酸性媒体中でアニリンを酸化して生成される不溶性の黒色染料です。完成品のままでは毛皮の染色には使用できませんが、毛皮にアニリンブラックを染み込ませることで、[145] アニリンを適切に調製し、特定の酸化剤で処理すると、髪に染料が形成され、しっかりと定着して黒色になり、光、洗濯、摩擦に耐性があります。染料の原料であるアニリンは油状の液体で、独特の魚臭があり、純粋な状態では無色ですが、空気に触れると急速に茶色に変化します。アニリンは、コールタールから蒸留されたベンゾールを硝酸で処理してニトロベンゾールを生成することで得られます。ニトロベンゾールを還元剤で処理するとアニリンに変換されます。このプロセスは、以下のように模式的に表すことができます。
石炭、コールタール、ベンゾール、ニトロベンゾール、アニリン油、そしてアニリンブラック。フランス人が毛皮用の染料としてアニリンブラックの製造に成功した当時、アニリンブラックは決して新しい染料ではありませんでした。それ以前から、主に綿などの繊維に使用されていました。アニリンブラック製造法の開発の歴史は、その性質と構成を深く理解させ、多くの興味深い特徴を示しています。1834年には早くも、化学者ルンゲが塩化第二銅の存在下で硝酸アニリンを加熱すると濃い緑色になることを観察しました。1840年には、フリッチェがアニリン塩の溶液にクロム酸を加えると濃い緑色、時には青黒い沈殿物が生成されることを発見しました。その後、同じ化学者がアニリン塩に塩素酸カリウムを作用させることで濃い青色を得ました。 1856年、パーキンがクロム酸によるアニリンの酸化に関する同様の実験を行い、青黒色の生成物を得て、そこから最初の合成コールタール染料である藤色を抽出したことは興味深い。それまでのアニリンの酸化に関する実験はすべて科学的関心の対象に過ぎなかったが、1862年、ライトフットは繊維上でアニリンを酸化することで生成される色素を実用化するプロセスの特許を取得した。この方法によって緑がかった色合いが得られ、エメラルディンと名付けられた。その後、重クロム酸カリウムで処理すると、緑色は濃い青色に変化した。[146] それ以来、アニリンブラックの製造方法と塗布方法は開発・改良されてきましたが、そのプロセスはすべてライトフットの特許に盛り込まれた原理に基づいていました。しかし、アニリンブラック法による毛皮の染色が成功裏に試みられたのは、19世紀最後の10年になってからでした。
アニリンブラックの製造過程で起こる化学変化の性質と過程に関する知識は、実用上、満足のいく結果を得るための貴重な助けとなります。反応の真の特性が解明される以前からアニリンブラックは広く使用されていましたが、1913年にグリーンとその共同研究者によってアニリンブラックの組成が解明され、そのプロセスの本質が解明されて以来、その方法は大幅に改良・簡素化され、染色結果も向上しました。その結果、アニリンブラックを用いた毛皮の染色方法もより簡略化され、効率化が進みました。
アニリンブラック製造プロセスにおいて起こる化学変化については、その反応が非常に複雑で複雑なため、ここでは触れません。その理解には、専門的な有機化学の知識が不可欠です。しかし、アニリンブラックの製造において実用上重要な本質的な特徴は以下のとおりです。既に述べたように、アニリンの特徴的な性質の一つは、空気の存在下で無色から暗褐色の液体に変化する性質です。この変化は、他のいくつかの原因と相まって、大気中の酸素による酸化反応によって生じます。酸化剤を用いることで、この酸化反応は促進され、さらに進行し、最終的にアニリンブラックが得られます。アニリンを不溶性の黒色染料に変換するために使用できる物質としては、二酸化マンガン、過酸化鉛、過酸化水素、クロム酸、鉄(III)塩、カリウムなどが挙げられます。[147] 過マンガン酸塩、塩素酸、塩素酸塩を、特定の金属塩、特にバナジウムと銅の塩の存在下で反応させる。塩素酸塩、特に塩素酸ナトリウムと塩素酸カリウムは、最も一般的に用いられる酸化剤であり、さらに、酸化を完了するために重クロム酸ソーダまたはカリが使用される。塩素酸塩を使用する場合、染料混合物中に少量の金属塩が存在することが必要である。この金属塩は、反応自体には関与しないものの、酸素キャリアとして不可欠である。この目的にはバナジウム化合物が最も効果的であることが証明されており、ある権威者によれば、バナジウム塩1部で、270,000部のアニリンをアニリンブラックに変換するのに十分であり、もちろん必要な量の塩素酸塩が存在する。銅、セリウム、鉄の塩も広く使用されているが、バナジウムほど効率的ではない。
アニリンブラックの生成は実際には3つの明確に定義された段階で行われ、最良の結果を得るためには、これらの段階を認識して区別することが重要です。酸化プロセスの第1段階では、いわゆるエメラルジンが生成されます。これは、アニリン浴の酸性媒体中では濃い緑色ですが、遊離状態では青色です。酸化が進むと第2段階が起こり、エメラルジンはニグラニリンと呼ばれる化合物に変換されます。これは酸性溶液中では青色で、遊離塩基は濃い青色、ほぼ黒です。かつては、ニグラニリンがアニリンブラックそのものであると考えられていたため、酸化のこの段階に達すると、プロセスはしばしば中断され、限界まで実行されませんでした。これは、アニリンブラック染色が通常、短時間で緑色に変わるという事実を説明しています。その理由は、ニグラニリンは亜硫酸などの弱い還元剤で処理すると、すぐに濃い緑色のエメラルディンに変化するからです。特に石炭やガスを燃焼させる場所では、空気中に微量の亜硫酸が存在するため、[148] ニグラアニリン段階を超えて処理されていないアニリンブラック染色は、時間の経過とともにエメラルジンに還元され、染色物が緑色に変化します。酸化の最終段階で、ニグラアニリンは、正しくは「未緑化アニリンブラック」と呼ばれる物質に変化します。亜硫酸などの弱い還元剤は、この化合物をエメラルジンに変化させることはなく、より強い還元剤は、茶色がかった化合物に変化させるだけで、空気に触れると黒に戻ります。時間の経過とともに緑に変化しない黒を得るためには、アニリンの酸化を最終段階まで行う必要があることは明らかです。毛皮の染色中にテストを行うことで、酸化が十分に進行したかどうかを簡単に判断できます。
アニリンブラックを用いた繊維の染色は、通常、100℃に近い比較的高温で行われます。毛皮の場合、そのような温度は考えられないため、低温下で適切な色合いを得るためには、染色を数回繰り返す必要があります。毛皮にアニリンブラック染料を塗布する場合は、刷毛塗り法のみで可能です。染料混合物は酸性が強く、浴染色すると革が傷んでしまうためです。刷毛塗り法を用いる場合でも、染料液が毛皮に浸透しすぎないよう細心の注意を払わなければなりません。毛皮の根元が侵され、毛側から革が「焼ける」可能性があります。アニリンブラックで染色した毛皮は、染色の鮮やかさを高めるために、ログウッドなどの染料を用いた浸漬染色法で後染めされることがよくあります。アニリンブラックは、色の鮮やかさと相まって、毛皮に素早く光沢のある色合いを与え、毛を柔らかく滑らかにする唯一の染料です。
毛皮にアニリンブラックを塗る方法はいくつかありますが、最も重要なのは[149]
- ワンバスアニリンブラック
- 酸化アニリンブラック
- ジフェニルブラック
- グリーン法によるアニリンブラック
1.ワンバスアニリンブラック
この方法の典型的な式は、Beltzer によって次のように示されています。
アニリン塩 10 kg。
塩素酸ナトリウム 1.5 kg。
硫酸銅 0.7 kg。
アンモニアバナデート 10 グラム
これらの物質をすべて50リットルの水に熱溶解し、冷却して溶液Aを調製します。アニリン塩は、アニリン油を正確な量の塩酸で中和して塩酸塩としたものです。これは白色または灰色の結晶塊を形成し、水に非常に溶けやすいです。塩素酸ナトリウムは酸化剤であり、硫酸銅とバナジウム酸アンモニウムは酸素運搬体です。
15kgの重クロム酸ナトリウムを50リットルの水に溶かして溶液Bを作る。重クロム酸ナトリウムはまた、 酸化アニリンを黒色に酸化する役割を担います。
使用直前に、溶液Aと溶液Bを冷えた状態で混合します。一般的には、一度に少量ずつ混合するのが慣例です。なぜなら、一度に全量を混合すると、廃棄染料が沈殿して大量の沈殿が生じるからです。通常、AとBをそれぞれ1リットルずつ混合し、毛皮にブラッシングします。ブラッシングの量は、毛が硬くて硬いか、柔らかくて柔らかいかによって異なります。毛皮は、すべての染料に完全に浸み込んでいる必要があります。[150] 指示に従い、革に影響を与えるほど深く浸透させてはいけません。経験と器用さがあれば、満足のいく結果を容易に得ることができます。皮を適切に処理した後、約35℃の温度で乾燥させます。乾燥したら染色台に戻し、再び染料混合物を塗布し、再び乾燥させます。この操作は、十分に濃い黒色になるまで6~7回繰り返すことができます。より少ない塗布回数で希望の色合いの深さを出す別の方法は、より濃縮された染料混合物を使用することです。どちらの方法にも欠点があり、ブラッシング回数が増えるため時間と労力がかかります。また、溶液の濃度が高くなると、2つの溶液を混ぜ合わせた際に大きな沈殿物が形成されるため、染料成分がかなり失われます。さらに、すべての毛皮が濃縮混合物で処理できるわけではありません。この方法で最良の結果を得るには、通常、中濃度の混合物を6回塗布する必要があります。
2.酸化アニリンブラック
非常に濃縮された染料混合物を使用する、または染料を何度も塗布することの難しさを克服するために、前の工程の 2 つの溶液を混ぜるのではなく、毛皮の毛に順番に塗布する方法が考案されました。これも Beltzer による次の処方がその一例です。
アニリン油 10 リットル
硝酸36°ボーメ、または
塩酸22°ボーメ 20 リットル
冷たい水 20 リットル
これは溶液Aであり、単にアニリン塩酸塩または硝酸塩の溶液であり、どの酸が加えられたかによって異なります。[151] 硝酸は塩酸よりも高価ですが、酸化力のある酸であるためアニリンの酸化を促進し、さらに髪の柔らかさとツヤに関して塩酸よりも有益な効果をもたらすため、好ましいとされています。
塩素酸ナトリウム 4 kg。
硫酸銅 1 kg。
アンモニアバナデート 10 グラム
水 50 リットル
これは溶液Bで、酸化剤と酸素キャリアが含まれています。使用直前に、溶液Aと溶液Bを等量混合し、その混合物を皮に塗布します。その後、皮を35~45℃で乾燥させます。この温度で色がつき始めます。ほぼ完全に乾燥する前に、乾燥室に温水蒸気を吹き込み、温度を約40℃に保ちます。こうすることで、よりよく色がつきます。この操作を繰り返すこともできますが、皮を25kgの重クロム酸ナトリウムを100リットルの水に溶かした溶液に直接処理して酸化を完了させることもできます。湿った皮をしばらく空気にさらした後、35℃で乾燥させます。
この染色法は、ワンバスアニリンブラックに比べていくつかの利点があります。刷毛塗りの回数が少なく、染料溶液を無駄なく完全に活用できます。酸化法で染料混合物を3回塗布するだけで、ワンバス法で6回刷毛塗りした場合と同等の深みのある鮮やかな黒が得られます。染色も、ワンバス法とほぼ同等の鮮やかさと均一性を保ちますが、完全には達しません。染料の塗布回数が多いほど、染色はより均一になります。[152]
3.ジフェニルブラック
1902年、コールタール中間体および染料の大手ドイツ企業、ファルブヴェルケ・ヘキスト社は、アニリンブラック法を発明し、ジフェニルブラックと名付けました。従来のアニリンブラック法との主な違いは、染料混合物のアニリン油の一部を、パラアミノジフェニルアミンであるジフェニルブラックベースIに置き換えた点です。このベースは、アニリン油と同様にアニリンブラックに酸化される性質を持ち、ジフェニルブラックの利点は、全くグリーニングしない黒色を生成することです。使用方法は他のアニリンブラック法と実質的に同じで、銅塩やバナジウム塩などの酸素キャリアの存在下で、塩素酸塩を酸化剤として使用します。重クロム酸塩は使用されません。ジフェニルブラックベースIの比較的高価なため、この方法はそれほど広くは適用されていません。特に、現在では他の方法で非常に満足のいくグリーニングしない黒色を製造できるようになったためです。
4.グリーン法によるアニリンブラック
1907年、アニリンブラック製造法の特性解明に向けて多大な研究を行ったグリーンは、それまで知られていたすべての処方とは異なる方法でアニリンブラックを塗布する方法の特許を取得しました。この発明は大きな関心を集め、当初は広く応用されませんでしたが、現在使用されている多くの方法は、何らかの形でグリーンのアイデアに由来しています。そこで、この特許の概要を以下に記します。「本発明は、アニリンブラックの製造に関するものであり、この新しい方法は、アニリンの酸化が空気中の酸素のみによって、あるいは主に空気中の酸素によって行われるという点で、他のすべての既知の方法と異なります。[153] 酸化剤を用いたこの方法は、アニリンと銅塩などの適切な酸素キャリアを含む混合物に少量のパラジアミンまたはパラアミドフェノールを添加すると、大気中の酸素によるアニリンの酸化が著しく促進されるという発見に基づいています。さらに、アニリンブラックの通常の製造工程では、使用する鉱酸の量を塩基1当量に対して1当量の割合以下に大幅に減らすことはできませんが、この新しい条件下では、鉱酸をギ酸などの有機酸に全部または一部置き換えても、ブラックの品質に重大な影響はありません。適切な酸素キャリアとして、銅の塩化物が最良の結果をもたらすことが分かっており、銅は第一銅塩の形で用いることが好ましいです。これは、染料混合物に塩化第二銅、第二銅塩を第一銅状態に還元するのに十分な量の亜硫酸塩または重亜硫酸塩、および塩化第一銅を溶液中に維持するのに十分な量の可溶性塩化物を添加することによって行われます。アニリンと組み合わせてこの黒を製造するのに適した化合物には、パラフェニレンジアミン、ジメチルパラフェニレンジアミン、パラアミドジフェニルアミン、パラアミドフェノールなどがあります。」
この方法は、他のアニリンブラックと同様に単独で使用することも、染色した皮革をログウッド染料を含む浴で後染めすることも、鉱物染料や酸化染料(次章参照)と併用することもできます。グリーン法による黒の典型的な配合は以下の通りです。
パラアミドフェノール 0.5 kg。
アニリン油 10 リットル
塩酸22°Bé。 10 リットル
酢酸40% 5 リットル
冷たい水 25 リットル
[154]
これは溶液Aです。溶液Bは、
硫酸銅 2 kg。
サラモニアック 10 kg。
冷たい水 50 リットル
AとBを混ぜて、その混合物を毛皮の毛に数回塗布し、乾燥3回に分けて染料を塗布すると、美しく、かなり濃い黒色になります。この黒色は、水1リットルあたり25グラムの重クロム酸ナトリウム溶液で処理することでさらに発色します。その後、皮は自然乾燥させ、必要に応じて別の染料で後染めします。
上記のいずれかの方法で製造されたアニリンブラックは、その極めて高い堅牢性から、多少面倒な刷毛塗りを必要とするにもかかわらず、毛皮の染色において当然の人気を得ています。ごく最近、ドイツのある企業が特許を取得しました。この特許には、アニリンブラックを用いて毛皮を浸漬染色する方法が記載されています。この特許(DRP 33402)の要約は次のとおりです。「周知のとおり、アニリン塩および類似の塩は、重クロム酸塩、塩素酸塩などの酸化剤と併用して浸漬染色を行う毛皮染色には使用できません。なぜなら、強く解離した鉱酸が皮革に悪影響を及ぼすからです。酸の解離は、食塩やグラウバー塩などの中性塩を添加することで抑制できます。そのため、染料混合液の溶液で染色することで良好な結果が得られ、皮革の柔らかさも維持されます。」
今のところ、この特許の実用化に成功したという報告はないため、その価値について議論することはできません。しかしながら、革への影響を防ぐためにどのような物質を添加したとしても、現在のアニリンブラック配合の染浴で毛皮が染色されるかどうかは極めて疑わしいでしょう。
[155]
第15章
毛皮の染色
酸化染料
1888年は、毛皮染色の歴史における新たな時代の幕開けと言えるでしょう。それは、熟練工たちの古くからの伝統的な手法が、全く異なる性質を持つ新しい手法に取って代わられる時代の始まりでした。さらに、事実と論理に基づく科学が、これまで多かれ少なかれ非合理的で経験的で不確かな基本原理の理解に基づいて進められてきた産業の合理化に取り組む時代の幕開けでもありました。毛皮染色における事実上の革命をもたらしたのは、たった一日、いや一年で成し遂げられたことではなく、長く、忍耐強く、組織的な努力の成果でした。この頃、ドイツのコールタール産業は進歩と発展の道を本格的に歩み始め、少なくともかなりの程度まで染料使用者の大半に浸透していました。その結果、時間と労力を要する天然染料は、簡単かつ迅速に塗布できる新しい合成染料に徐々に取って代わられました。今度は毛皮染色産業が、コールタール染色産業の成長を担った科学者や技術者の注目を集める番となり、前述の年に、エルドマンというドイツの化学者によって以下の特許が取得されました。
DRP 47349
毛髪および羽毛の染色方法
[156]
白い毛や羽毛をパラフェニレンジアミンの水溶液またはアルコール溶液に浸し、空気中でゆっくりと酸化させるか、あるいは酸化剤を添加した溶液で処理すると、毛や羽毛は染色されます。使用する酸化剤と溶液の濃度に応じて、淡いブロンドから濃い青黒まで、色の濃さは様々です。特に適した酸化剤は、塩化第二鉄、過マンガン酸塩、塩素酸塩、次亜塩素酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素です。染色は速やかで、つまり色落ちせず、洗濯しても色は落ちません。以下に、染色方法を説明する例を挙げます。
純粋なパラフェニレンジアミン20グラムと苛性ソーダ14グラムを1リットルの水に溶かします。あらかじめ脱脂した髪をこの溶液に十分に浸し、濡れた状態で3%の過酸化水素溶液に浸します。効果はすぐに現れるわけではありませんが、1日後には髪は濃い色に染まります。この操作を繰り返すことで、青黒色が得られます。
このプロセスでは、パラフェニレンジアミンの代わりに、ジメチルパラフェニレンジアミンやナフチレンジアミンなどの類似の塩基を使用することができる。このプロセスで使用できる物質は無害であるため、記載されている方法は人間の頭髪や髭の染色にも使用でき、市販されている健康に有害な金属塩や様々なピロガリック溶液による毛髪染色の代替として適していると考えられる。
DRP 51073 47349の補足; 毛髪の染色方法
この特許は、特定のオキシおよびアミドオキシ化合物を含むように元の特許を拡張したもので、その方法は[157] その他の点では、元の特許と本質的に同じです。プロセスの説明は以下のとおりです。
パラアミドフェノール塩酸塩73グラムを苛性ソーダ40グラムと1リットルの水に溶かします。この溶液は髪を黄金色に染め、その後塩化第二鉄溶液で処理すると赤褐色に変化します。
これら2つの特許には、現代の毛皮染料と毛皮染色法の基礎が示されています。興味深いことに、この方法は主に毛髪、特に人間の頭部を染色することを目的としたものでしたが、毛皮については全く触れられていませんでした。毛皮染色法の価値が認識されたのは、それから数年後のことでした。こうして1894年頃、アニリン製造会社(Aktien Gesellschaft für Anilinfabrikation)は、Ursolという商標で3種類の毛皮染料を市場に投入しました。Ursol Dは暗褐色から黒色の染料、Ursol Pは赤褐色の染料、Ursol Cは黄褐色の染料です。ピロガリン酸は以前から毛髪染料として、また少量ですが毛皮染料としても使用されていたため、Ursol染料と組み合わせて陰影をつける目的で使用されました。この新しい毛皮染料は、一般的に受け入れられている意味での染料ではありませんでした。これらは実際にはコールタール中間体であり、アニリンに似た性質を持つ物質で、その染色性は、大気中の酸素または酸化剤によって酸化され、着色した不溶性生成物を形成することに依存していました。中間体が毛髪上で酸化されると、着色した生成物が毛髪繊維の表面および内部に形成され、定着しました。中間体を着色した不溶性化合物に変換する反応は、アニリンブラック製造法と非常に類似していますが、それほど複雑ではありません。しかし、重要な違いは、アニリンブラックの製造には酸が不可欠であるのに対し、本例では酸化を中性、あるいはアルカリ性媒体で行うことができるという点です。塗布方法の特性上、[158] 新しい毛皮染料には、酸化染料という名前が付けられました。厳密に言えば、アニリンブラックも酸化染料ですが、通常は独自のクラスと考えられています。ウルソル染料を毛皮に適用するために最初に使用された方法は、特許に記載されているプロセスに厳密に従っていました。毛皮はまず、通常は石灰混合物を刷毛で塗り、乾燥させ、次に叩いて粉塵を払い落とすことによって殺されます。この操作は、必要に応じて繰り返されます。次に、目的の染料と等量の3%過酸化水素を混ぜた溶液を刷毛で塗り、毛皮を空気にさらします。染色は浸漬法でも行うことができ、その場合は濃度の低い溶液を使用します。溶液の濃度を変え、作用時間を長くしたり短くしたりすることで、非常に薄い色から非常に濃い色まで色合いを変えることができ、2種類以上の酸化染料を組み合わせることで、さまざまな色の効果を生み出すことができました。すぐに他の毛皮染料が開発され、市場に投入されました。例えば、Ursol DBは青から青黒の色合いを、Ursol 2Gは他の染料との混合に適した黄色味を帯びた色調を生み出しました。Ursol Cは導入後まもなく廃止されました。酸化染料による染色は非常に堅牢で、冷水、温水、さらには熱い石鹸水にも耐えました。さらに、染色した毛髪を顕微鏡で観察すると、表皮から髄質まで色素が染み込んでおり、染料の個々の粒子は識別できませんでした。
新しい毛皮染料は、当時一般的に使用されていた染料に比べて多くの明らかな利点を持っていました。染色工程の簡便さ、工程時間の短さ、そして新製品の優れた染色力は、進歩的な毛皮染色業者にとって大きな魅力でした。染料のコストは植物性染料よりも高かったものの、時間と労力の節約によってその欠点は大きく上回りました。しかしながら、ウルソル染料は比較的わずかな需要しか得られませんでした。[159] 市場。毛皮染色業者の大多数は、常に保守的で、業界の伝統的な方法を変えることに消極的であり、新しい染料や新しい染色法に懐疑的、あるいは敵対的でした。ある意味では、この反対は正当なものでした。何世代も前から成功裡に適用され、十分な経験を積んできた方法を、根本的に異なり、全く経験のない工程に突然切り替えるのは容易なことではありませんでした。しかし、毛皮染色業者の中には、進取の気性に富んだ人々が新製品を試用し始め、間もなく懐疑論者たちは毛皮染色に関する化学者の研究と成果を非難する十分な根拠を得るに至りました。新しいタイプの染料には、確かに主張されていた利点のいくつかはありましたが、植物染料では決して見られなかった、非常に好ましくない特徴も数多くありました。まず第一に、染色は当初予想していたほど速くはなかった。毛皮を擦ったり、ブラシをかけたり、叩いたりすると、毛から染料が落ちてしまったのだ。その後、しばらくすると染料の一部が変色し、同時に毛の光沢が失われ、もろくなることが観察された。染色後の革の状態は決して満足のいくものではなかった。しかし、何よりも深刻だったのは、染色工場の労働者、そして染色された皮を扱う毛皮職人の間で、これまで知られていなかった特定の病状が現れたことだ。様々な皮膚疾患、湿疹、眼炎、喘息、腸炎などは、ウルソル型毛皮染料の使用に直接起因する疾患の一部であった。これらの疾患の本質が解明されていなかったため、医学はこれらの疾患の治療法に途方に暮れていた。
ここに、新種の染料の発見によって生じたすべての希望を打ち砕き、最初から合理的な染料生産の可能性を阻む障害があった。[160] 毛皮染色産業の進歩。しかし、科学者たちは問題をこのまま放置することに満足しませんでした。困難な問題は以前にも解決されており、これほど大きな潜在的メリットを秘めた毛皮染色システムの欠点や有害な特性を克服する方法が必ずあるはずです。進歩の途上に障害が生じた場合、それを取り除くのは化学者の義務であり、困難が生じた場合、人間の力で可能な限り解決するのは化学者の責任でした。そこで、酸化染料の導入に携わった化学者たちは、望ましくない、あるいは有害な特性を排除する作業に着手しました。骨の折れる努力と粘り強い研究の結果、毛皮染料のあらゆる欠点の原因が解明され、それらを満足のいく形で克服する方法が提示されるまでには、何年もかかりました。その研究は、染料とそれを用いた染色方法の改良に向けられました。より純粋で溶解しやすい中間体が生成されるようになったため、染料溶液から毛髪の表面に染料の超微細粒子が沈着することがなくなり、毛髪繊維に吸収されるようになりました。この染料の微細結晶、あるいは部分的に酸化された中間体の結晶が毛髪に沈着し、通常の高倍率顕微鏡では見えないほど微細な結晶が毛髪に沈着したため、毛髪をブラッシングしたり叩いたりすると色が落ち、健康に深刻な害を及ぼす粉塵が発生しました。その後、染料を定着させるために媒染剤が使用され、植物染料と同様に銅、鉄、クロムの化合物が使用されるようになりました。これにより、色合いの幅も広がりました。酸化染料の中には毛髪から昇華する性質を持つものもあったため、そのような場合は染色した毛髪に化学的な後処理を施し、昇華を防いでいました。酸化毛皮染料による染色の病理学的側面の原因は、容易には解明されませんでした。しかし、形成を防ぐための装置の採用と[161] 染料の取り扱い中に粉塵が循環すること、染料やその溶液との接触に対する適切な保護手段の使用、染色時に可能な限り最も薄い溶液を使用すること、染色した皮を徹底的に洗浄して余分な色素を除去すること、皮を乾燥する際に粉塵が発生しないようにすること、衛生規則を厳格に遵守すること、これらはすべて、酸化染料による染色の健康を損なう段階を排除する要因でした。
これらすべての改良が達成されて初めて、毛皮染料中間体は毛皮染色業者の間である程度の人気を得るようになり、奇妙に思えるかもしれないが、これらの染料は製造元であるドイツよりもアメリカでより早く需要があった。メーカーコールタール中間体から毛皮染料も生産されるようになり、ウルソルに加えて、ナコ、フルロール、フルレインなど、他にもいくつかブランドが誕生しました。新しい染料が次々と発明され、毛皮の染色に適したあらゆる色の染料が生み出されました。しかし、黒色の染料には難点がありました。ログウッドブラックに匹敵する黒色染料は得られなかったのです。ウルソルDBとウルソルDを組み合わせて青みがかった黒色を生産していましたが、染色が遅く、しばらくすると赤みがかってしまいました。 1909年、DBブランドと同様の染料混合物の特許が取得されました。ただし、トルイレンジアミンとパラフェニレンジアミンの代わりに、メトキシジアミン、またはエトキシジアミンとパラフェニレンジアミンを組み合わせた新しい染料が使用され、鮮やかな青みがかった黒色が得られました。この染料は堅牢性が高く、光沢、強度、そしてブルームにおいてログウッドブラックに非常に近いものでした。しかしながら、一部の用途では、黒色の製造は依然としてログウッド染料の使用に依存しています。
第一次世界大戦によりヨーロッパで染められた毛皮の輸入が大幅に減少したため、アメリカの毛皮染色産業は飛躍的に発展し、比較的[162] 毛皮の染色において、外国の染色業者がはるかに長い期間をかけて達成したものを、アメリカ人は短期間で満足のいく成果を上げることができた。それまで毛皮を適切に染色できるのはヨーロッパの染色業者だけと考えられていたが、この分野におけるアメリカ人の功績は、この考えを完全に払拭した。しかし、アメリカの毛皮染色業者の成功は、アメリカの化学者の働きがなければ、これほど顕著にも急速にもならなかったかもしれない。また、戦争によって、アメリカの染色産業がかつて依存していたドイツ製染料の供給も途絶えたため、この国の進取の気性に富んだ化学者たちはその需要を満たすべく着手し、驚くほど短期間のうちに、あらゆる点で外国製品に匹敵するアメリカの毛皮染料がアメリカの毛皮染色業者に提供されるようになった。現在では、この国の毛皮染色産業の需要は、国内生産者によって十分に満たされている。市場に出回っているブランドには、ロドル、フラミン、フロールなどがある。現在、酸化染料は高純度で溶解しやすく、毒性成分を一切含まない状態で提供されています。染色工程において必要な予防措置が講じられていれば、染色された毛皮を扱う作業員やその使用者に病理学的症状が現れる可能性は全くありません。染色された毛皮に起因すると考えられるいかなる疾患の発生も、染料自体に起因するものではなく、染色における重大な不注意と過失に起因するものであり、そのような事態が発生した場合、責任のある染色業者は責任を問われるべきです。
酸化染料の性質と作用をより深く理解するために、代表的な染料を詳しく見ていきましょう。このクラスで最も重要な染料はパラフェニレンジアミンです。この毛皮染料の市販ブランドでは通常、Dの文字で表記され、化学式はC 6 H 4 (NH 2 ) 2で表されます。純粋な状態では無色の結晶質の塊で存在し、空気に触れると急速に茶色に変化します。[163] 市販品は暗褐色である。純粋であれば熱湯に容易に溶け、酸にも容易に溶ける。かつては、溶解度が高いことから遊離塩基の代わりに塩酸塩が使用されていたが、現在では水に非常に溶けやすいほど純粋な塩基が作られている。パラフェニレンジアミンの製造方法はいくつかある。第一に、アミドアゾベンゾールを還元する方法である。この方法で得られる生成物には常に微量のアニリンが含まれており、これが溶解度を低下させるだけでなく、染色工程で有毒な酸化生成物も生成する。第二に、パラニトラアニリンを還元する方法である。この場合、生成物の品質と溶解度は出発物質の純度に依存する。第三に、加圧下でパラジクロロベンゾールをアンモニアで処理する方法である。この方法によって最良の生成物が得られる。上記のいずれかの方法で製造された粗パラフェニレンジアミンは、通常、真空蒸留され、精製された塩基は結晶破壊を伴う塊として得られる。
パラフェニレンジアミンの酸化反応の第一段階は、キノンジイミン(NH:C 6 H 4 :NH)の生成です。これは遊離状態では非常に不安定な化合物であり、水溶液中でも比較的短時間で分解するか、あるいは自己結合してより安定した物質を形成します。キノンジイミンは非常に鋭く、突き刺すような臭いを発し、粘膜に接触すると激しい局所刺激を引き起こします。少量のパラフェニレンジアミンが、粉塵の吸入などによって人体に吸収されると、体内でキノンジイミンが生成され、全身の粘膜に刺激を与えます。前述の様々な病理学的症状は、キノンジイミンによる刺激に起因すると考えられます。キノンジイミンが生成される可能性のある染色工程では、パラフェニレンジアミンを含むほとんどの染料の場合と同様に、[164] 作業員は染料を取り扱う際、またはその溶液に触れる際には特別な注意を払う必要があり、刺激に特に敏感な人はそのような染料が使用される場所での作業を許可されるべきではない。
パラフェニレンジアミンの酸化における次のステップは、バンドロウスキー塩基と呼ばれる物質の生成です。キノンジイミンの3つの部分が互いに結合して黒褐色の物質を形成し、かつてはこれが最終酸化生成物と考えられていました。バンドロウスキー塩基の化学式は、以下の象形文字で表されます。
(NH 2 ) 2 .C 6 H 3 .N:C 6 H 4 :NC 6 H 3 (NH 2 ) 2 .
さらに調査を進めると、この段階を超えて酸化が進行し、化学者によって次のように表されるアジン型と呼ばれる化合物が形成されることがわかった。
NH NH
(NH 2)C 6 H 3 < > C 6 H 2 < > C 6 H 3 .NH 2 .
NH NH
この物質がパラフェニレンジアミンの酸化によって得られる真の色素物質であるかどうかは、全く確実ではありません。反応はさらに進行し、より複雑な酸化生成物が生成される可能性があるためです。科学的研究はまだこの段階を超えていません。
他の酸化型染料の反応はパラフェニレンジアミンの反応と非常に似ており、より単純なものもあれば、より複雑なものもあります。中間体に含まれる特定の化学基、あるいはそれらの相対的な位置が、色の変化を左右する要因となります。
様々な媒染剤を用いることで、酸化染料は様々な色合いを生み出します。媒染剤、染料、あるいはその両方を組み合わせることで、幅広い色彩を作り出すことができます。以下の表は、一般的な媒染剤を用いた場合の色合いを示しています。[165]
クロム 銅 鉄 直接
ウルソルD 茶色 黒 真っ黒 真っ黒 濃い茶色から茶色、黒
ウルソルP 鈍い赤茶色 鈍いダークブラウン 灰色茶色 ライトブラウン
ウルソル 2G 黄褐色 鈍い黄褐色 黄褐色 鈍い黄色
ウルソルA … … 青黒 青から青黒へ
ウルソル 4G ライトブラウン ミディアムブラウン 黄色 純粋な黄色
ウルソル 4R オレンジブラウン 薄黄褐色 赤茶色 オレンジレッド
ウルソル グレー B 緑がかった灰色 緑がかった灰色 マウスグレー …
ウルソルグレーR 茶色がかった灰色 茶色がかった灰色 赤みがかった灰色 …
アメリカ製の毛皮染料はドイツ製とあらゆる点で同等であり、様々な媒染剤で同様の発色を示します。以下の表は、上記と同じ媒染剤で染めた際の色合いを示しています。
クロム 銅 鉄 直接
ロドルD 茶色 黒 真っ黒 真っ黒 茶色がかった黒
ロドルP 赤茶色 ダークブラウン 灰色茶色 ライトブラウン
ロドル 2G 黄褐色 黄褐色 黄褐色 鈍い黄色
ロドル 4G ライトブラウン ライトブラウン 赤褐色 純粋な黄色
ロドルA … 青黒 … 青黒
ロドル・グレイB 緑がかった灰色 緑がかった灰色 マウスグレー …
ロドル・グレイ R 緑がかった灰色 茶色がかった灰色 マウスグレー …
これらの色合いはすべて、染料の中性溶液 を含む浴で染色することで生み出されます。染料は塩酸や硫酸などの鉱酸の塩の形になっている場合もあり、その場合は十分な量のアルカリ(通常はアンモニア)を加えて遊離イオンを遊離させます。[166] 塩基性染料です。ドイツの毛皮染料メーカーであるFurrol社によると、染色は弱アルカリ性溶液でも弱酸性溶液でも行うことができ、それぞれ異なる色合いが得られます。溶液のアルカリ性を高めるにはアンモニア、酸性を高めるにはギ酸を使用します。しかし、最も一般的には、染料の中性溶液を使用します。
媒染液の調製には、植物染料の場合よりもはるかに少量の金属化合物を使用します。クロム媒染剤には常に酒石英が助剤として使用され、銅媒染剤や鉄媒染剤にも使用されることがあります。銅媒染剤と鉄媒染剤には、全く添加しないか、少量の酢酸を加えることもあります。媒染液の温度は約30℃に保ち、媒染時間は希望する色合いの濃さに応じて2~24時間です。媒染液の濃度も調整可能ですが、濃い媒染液を使用して媒染時間を短くする方がよい場合もあります。クロムは銅と、鉄は銅と組み合わせることができますが、クロムと鉄は媒染剤として相性がよくありません。一般的な媒染処方を以下に示します。
クロム媒染剤。
重クロム酸ソーダ 2.5 グラム。
クリーム・オブ・ターター 1.5 グラム。
水 1 リットル
銅媒染剤。
硫酸銅 2 グラム。
(酢酸50% 2 グラム。
水 1 リットル
[167]
鉄媒染剤。
硫酸第一鉄 2 グラム。
(酢酸50% 2 グラム。
水 1 リットル
または、
鉄黄褐炭30% 10 グラム。
水 1 リットル
クロム銅媒染剤。
重クロム酸ソーダ 2 グラム。
硫酸銅 0.25 グラム。
クリーム・オブ・ターター 1.0 グラム。
水 1 リットル
銅鉄媒染剤。
硫酸銅 2 グラム。
硫酸第一鉄 2 グラム。
(酢酸50% 2 グラム。
水 1 リットル
殺された皮は媒染液に浸され、規定の時間放置されます。その後、余分な媒染液を完全に洗い流し、水抽出されます。媒染した皮は、いかなる状況下でも乾燥させてはいけません。乾燥させると、再利用できなくなります。
次に、必要な量の染料を溶解して染色浴を調製します。染料の量は1リットルあたり0.1~10グラムです。溶液を中和する必要がある場合は、アンモニア水を加え、冷水を加えて浴温を30~35℃に保ちます。染色中はこの温度を維持します。この溶液に酸化剤を加えます。市販の一般的な酸化剤は、[168] 重量で 3% の過酸化水素が通常の酸化剤ですが、過ホウ酸塩の使用も提案されています。染料 1 部に対して過酸化水素 15~20 部を加え、染料溶液を適切な希釈度にします。染浴の準備ができたらすぐに毛皮を入れ、均一に浸透するように短時間作業します。次に毛皮を染浴に 2~12 時間、または色の濃さに応じてそれ以上浸けておきます。十分に染まったら、毛皮を徹底的にすすぎ、水素抽出し、乾燥させて仕上げます。ブラシで毛先に染料を塗る場合は、より強い染料溶液を使用し、ブラシで塗った毛皮を一緒に置いて、色が発色するように約 6 時間置いてから、毛皮を乾燥させてドラム洗浄します。
色合いによっては、特に黒は擦れやすい傾向があります。この問題を 解決するため、染色した毛皮はすすいだ後、水1000に対して硫酸銅1/2の割合で希釈した冷溶液に3~4時間浸し、すすがずに水抽出して乾燥させます。ティッピングした毛皮は、1~2%の硫酸銅溶液でブラッシングし、乾燥させます。この後処理には注意が必要です。硫酸銅溶液の濃度が高すぎる場合、または長時間浸漬した場合、染色した毛皮の色合いが大きく変化します。
酸化色素を使用する一般的な方法を説明するために、いくつかの典型的な式を示します。
毛刈りされていないウサギのブラウンセーブルイミテーション
皮はソーダで殺菌され、酸味をつけ、洗浄され、媒染される。
重クロム酸ソーダ 2 グラム
硫酸銅 .25 グラム
クリーム・オブ・ターター 1 グラム
水 1 リットル
[169]
24時間放置した後、洗浄し、24時間染色する。
ファーブラウン2G [3] 3 グラム
過酸化水素 45 グラム
水 1 リットル
皮を洗って乾かし、毛先をブラシで磨く
ファーブラウンD [3] 20 グラム
過酸化水素 400 グラム
水 1 リットル
刈り取られたマスクラットの黒
皮はソーダで殺菌され、酸洗いされ、その後6時間クロム媒染される。その後6時間かけて染色される。
ロドルP 1.5 グラム
ピロガリン酸 .7 グラム
アンモニア 2.0 グラム
過酸化水素 45 グラム
水 1 リットル
染めた皮は洗って乾燥させ、
ロドルD 20 グラム
ロドルDB 2 グラム
過酸化水素 450 グラム
水 1 リットル
チベット羊皮の茶色
殺された皮はクロム媒染剤で6時間媒染され、その後6時間染色される。
ウルソルP 1 グラム
ピロガリン酸 1 グラム
アンモニア 2 グラム
過酸化水素 40 グラム
水 1 リットル
[170]
酸化染料と植物染料、あるいはアニリンブラックとの組み合わせも可能です。例えば、アライグマの毛皮にスカンクの模様を、毛先に非常に鮮やかで光沢のある黒を染めたい場合は、皮を酸化染料で浴中に染色し、毛先には「フランスアザラシの毛皮染め」の項で説明した混合染料をブラッシングします。手順は以下のとおりです。
模造スカンクラクーン
皮は苛性ソーダで殺菌され、酸洗いされ、その後、前述のように鉄銅媒染剤で媒染され、その後、
ファーグレーR 3 グラム
アンモニア 2 グラム
水素過酸化物 45 グラム
水 1 リットル
洗浄して乾燥させた後、染色した皮に、野菜色素でフランスアザラシを染色するときに使用するような混合液を塗ります。
同様に、酸化染料は、アニリンブラック染色法で染めた毛皮にベースカラーを付ける際にも使用できます。
これらのいくつかの図から、染料の性質を理解し、染料を扱う技術をある程度習得すれば、非常に多様な色合いを作り出すことができ、より高級な毛皮の模造品を安価な皮革に染めることは比較的簡単なことであることは明らかです。
[171]
第16章
毛皮の染色
コールタール染料
既に述べたアニリンブラックと酸化染料に加え、一般的に繊維の染色に用いられる合成コールタール染料もいくつかあり、毛皮にも使用できます。これらの染料にはいくつかの種類があり、性質が多少異なり、したがって使用方法も異なります。主に鮮やかな色合いを生み出す染料で、毛皮にはあまり使用されませんが、斬新な効果を生み出すために使用されることもあります。使用できる染料の種類としては、塩基性染料、酸性染料、クロム染料などがあります。
基本色は豊かな彩度と強い染色力を備えていますが、擦り落ちやすく、毛先は毛の残りの部分よりも濃い色合いになります。酢酸とグラウバー塩を染液に加えると、より均一な染色が得られます。擦りや洗濯に対する堅牢度が比較的低いため、基本染料は羊や山羊などの安価な絨毯用の毛皮の染色にのみ使用されます。また、他の白い毛皮に淡いファンシーな色合いを出すのにも使用できます。手順は通常、以下のとおりです。毛皮は、石鹸と重曹、またはアンモニア水、あるいはそれだけでは不十分な場合は石灰乳を用いて、通常の方法で殺されます。次に、水1リットルにつきオリーブオイル石鹸2.5~6グラムを含む石鹸浴を調製します。浴槽の温度を40℃にし、これに少量の酢酸と必要な色を混ぜてペースト状にした染料溶液を加え、沸騰したお湯を注ぎます。[172] 混合物に溶解するまで浸漬する。この溶液を綿布またはふるいに通して溶解していない粒子や異物を取り除き、透明な溶液を石鹸浴と混合する。よく洗浄した皮を染色浴に入れ、約30分、または希望する色合いになるまで浸漬する。その後、皮を取り出し、プレスまたは水抽出して乾燥させる。淡い色合いの染料には、以下の染料が使用できる。
クリーム色、淡い硫黄色、トウモロコシ色、サーモン色などに。
の組み合わせ
チオフラビン
ローダミンB
イリサミンG
緑がかった黄色の場合
の組み合わせ
チオフラビン
ビクトリアブルーB
ライトピンクの場合
ローダミンB
イリサミン
ローズベンガル エクストラN
紫の場合
メチルバイオレット3B~6B
クリスタルバイオレット
スカイブルーの場合
ビクトリアブルーB
白の場合
ビクトリアブルーB(乳白)
メチルバイオレット3B~6B
クリスタルバイオレット(アイボリーホワイト)
[173]
非常に繊細な色合いに仕上げるには、湿らせた染色皮を硫黄系漂白剤に一晩浸し、色を薄くした後、すすいで乾燥させます。40℃の浴に酢酸2~3グラム/リットルの酸性溶液を加えて染色すると、豊かで鮮やかな色合いが得られます。以下の染料が適しています。
黄色からオレンジ色
チオフラビン
パラホスフィン
ローダミン
サフラニン
新しいマゼンタO
ピンクの場合
ローダミンB
ローズベンガル エクストラN
ライトレッドの場合
サフラニン
ボルドーと赤
マゼンタ
新しいマゼンタ
ロシアンレッド
セリース
バイオレットの場合
メチルバイオレット 6B–4R
クリスタルバイオレット5B
青の場合
ビクトリアブルーB
メチレンブルーBB
ニューメチレンブルーN
[174]
グリーンの場合
マラカイトグリーンクリスタル
鮮やかな緑色の結晶、またはそれらの組み合わせ
チオフラビン
ダイヤモンドホスフィン
ビクトリアブルーB
茶色の場合
クリソイジン
ビスマルクブラウンズ
羊や山羊よりも硬い毛を持つ皮を染色する場合、単に殺すだけでは毛に染料を吸収させるのに不十分です。そのため、染色前に皮を冷たい薄い塩化石灰溶液に浸し、毛と染料の親和性を大幅に高めます。
酸性染料は、基本色で得られるよりも高い堅牢度が求められる場合に用いられます。使用する染料の重量の半分に相当する量の硫酸と、その4倍の量の芒硝を染浴に加えます。硫酸の代わりにギ酸を使用することもでき、非常に良好な結果が得られます。皮を染浴に浸し、染液に完全に浸るまで染色した後、適切な色合いになるまで、あるいは一晩そのまま放置します。染浴の温度は約40℃で、この方法では非常に薄い色合いしか得られません。1900年と1914年に、ドイツの大手染料メーカーであるカッセラ社は、酸性染料を用いて毛皮を熱溶液で染色する方法に関する特許を取得しました。この方法では、高温溶液への耐性を高めるために皮をクロムなめしする必要があり、クロム溶液に少量のホルムアルデヒドを加えることでこの効果を高めます。その後、皮は塩化物溶液で処理されます。[175] 染料に対する毛髪の親和性を高めるために、石灰を使用する。現在行われている方法は以下の通りである。洗浄および洗浄された皮は、「なめし方法」の章で説明されている方法でクロムなめしされ、クロム溶液10リットルごとにホルムアルデヒド60グラムが追加される。適切になめされた後、皮はすすがれ、まだ湿っている間に塩化石灰で処理される。最初に、水10リットルあたり32〜36°トワデルの塩酸120グラムを含む冷浴に15分間浸され、次にすすがずに、水10リットルあたり2〜4グラムの塩化石灰の透明溶液を4回に分けて徐々に追加して加えることによって作られた浴槽に入れられる。1時間処理した後、皮を取り出し、再び酸性溶液に入れ、その中でさらに15分間処理する。毛皮に残っている塩化石灰を中和し、完全に除去するために、水10リットルにチオ硫酸ナトリウムまたは次亜硫酸ソーダ1~2グラムを加えたぬるま湯で毛皮をすすぎます。その後、毛皮を再度すすぎ、水圧抽出または圧搾処理を行い、染色の準備を整えます。染色液は必要な量の染料で用意し、これに芒硝10~20%と酢酸2~5%(いずれも毛皮の重量に基づいて算出)を加えます。毛皮は20℃で染色し、45分後に40℃まで昇温し、さらに1時間後にゆっくりと50~55℃まで昇温します。黒の場合は、温度を65℃まで上げます。染色後、毛皮は10リットルあたり
90~120 オリーブオイル石鹸 グラム
12~25歳 オリーブオイル(グラム)
12 グラムアンモニア
15分間浸漬した後、水で抽出し、さらにすすがずに乾燥させます。[176]
この染色方法では、以下の染料を使用できます。
黄色とオレンジの場合
ファストイエローS
アシッドイエロー
ナフトールイエローS
トロペオリン
オレンジGG、R、II、IV
赤の場合
アシッドレッズ
ラナフクシン
アゾ・オルセイユ
バイオレットの場合
アゾウールバイオレット
アシッドバイオレット
青の場合
シアノールFF
アゾウールブルー
ナフトールブルーR
ホルミルブルーB
グリーンの場合
ナフトールグリーンB
ファストアシッドグリーン
シアノールグリーン
茶色の場合は、
ファストイエローS
アシッドイエロー
トロペオリンDD
オレンジGG
ラナフクシン
インディゴブルーN
シアノールB
ファストアシッドグリーンBN
黒の場合
ナフチルアミンブラック
ナフトールブラック
ナフトールブルーブラック
グレーの場合
シルバーグレーN
1 ⁄ 2~1%のミョウバンを加えて染色
非常に鮮やかな色合いが求められる毛皮には、クロム染料が用いられます。この方法では、すべての派手な色合いが生み出されますが、黒の場合は酸性染料のみが適しています。毛皮の準備は酸性染料の場合と全く同じですが、塩化石灰処理は省略できます。ただし、非常に濃い色合いの場合は、塩化石灰処理が望ましいです。染色は以下のように行います。必要な量の染料をあらかじめ溶解して染液を作り、これに重クロム酸ナトリウム溶液を加えます。この溶液は、染料の重量の半分の量です。この溶液を加熱します。[177] 皮は70~80℃で1~2時間染色されます。その後、1⁄3%の酢酸を加えて染液を排出し、さらに30分間染色した後、すすぎ、脱水、乾燥を行います。この方法では、ワンバスクローム染料またはアフタークローム染料のいずれかを使用できます。
最近、バット染料を用いた毛皮染色法の特許が取得されました。バット染料はこれまで製造された染料の中でも最も染色速度が速い染料の一つであり、適切な色合いが得られれば毛皮への適用は大きなメリットとなります。バット染料を用いた染色の一般的な方法は、通常は非常に不溶性の染料を、アルカリ存在下でハイドロサルファイトを用いて可溶性の「ロイコ」化合物に還元することです。ロイコ化合物自体は染料ではありませんが、繊維がロイコ化合物を吸収し、空気にさらされると、ロイコ化合物は再酸化されて元の不溶性化合物となり、染料として定着します。バット染色における強アルカリの使用は、これまでこれらの染料の使用における大きな障害となっていましたが、1917年、ドイツの大手染色工場であるファルブヴェルケ・ヘキスト社が、次のような製法の特許を取得しました。「バット染料による毛皮の染色方法。染色はバット染料溶液(ゼラチンまたはその他の保護コロイドの添加後)で行います。この溶液は、バット染料のロイコ化合物溶液中の苛性ソーダにアンモニウム塩または適切な酸を加えて中和することにより、アンモニアで中性または弱アルカリ性になります。こうして得られる染色は均一で堅牢であり、革の染色はわずかであり、染色液がなめし革に悪影響を及ぼすことはありません。」このプロセスの実用化として、同じ会社が1917年に次の特許を取得しました。「毛皮に堅牢な黒色を作る方法。ハイドロサルファイトバットで適切なバット染料を用いて地色を染色し、空気中で酸化した後、アニリンまたはジフェニルブラックで仕上げる。この方法によって得られた染色物は、[178] 酸化剤に強いバット染料と酸化染料を組み合わせた染料は、ログウッドブラックに匹敵する美しい外観を呈します。下地は濃紺から青黒、上地は深みのある黒で、ログウッドブラックと区別がつきません。また、これらの染色は、ログウッドブラックや他のブラックよりも光に強いという利点もあります。
これらのプロセスには多くの優れた特性があり、興味深いものであることは間違いありませんが、まだ大きな実用化には至っていないようです。しかしながら、毛皮染色の分野として発展させる価値は十分にあり、これらのプロセスに必要な改良がいくつか行われれば、バット染料は毛皮染色の他の方法の一部を部分的に置き換える可能性もあるでしょう。
[179]
第17章
毛皮の漂白
漂白は毛皮の色を薄くする目的で行われ、一般的には白キツネ、アーミン、そして稀にあらゆる種類の白羊や白クマなどの白い毛皮に施されます。このような毛皮の中で、天然の純白の毛皮は比較的少なく、ほとんどの場合、淡いクリーム色から明らかに黄色がかった色合いまでの範囲です。純白からかけ離れた色は毛皮の魅力と価値を著しく損ないます。実際、毛皮によっては色合いがあまりにもかけ離れているため、濃い色に染めなければ使用できないものもあります。色がわずかに劣るほとんどの白い毛皮は、漂白によって純白にすることができ、天然素材として使用することができます。一方、一部の毛皮は漂白剤の作用に特に抵抗性があり、天然素材として使用できるほど十分に脱色できないため、染色されます。白い毛皮に繊細な色合いや凝った染色を施すには、純粋な色合いを得るために毛皮を漂白する必要があることがよくあります。しかし、そのような例はあまり一般的ではありません。ビーバーなどの濃い毛皮では、毛先を漂白することで金色の色合いが得られることがあります。これはかつて非常に人気がありましたが、最近ではあまり流行していません。
毛皮の漂白には、まず脱脂、次に本格的な漂白という2つの段階があります。毛皮処理の前段階として、毛皮は石鹸または弱アルカリで処理され、洗浄され、毛皮から余分な油分が除去されます。様々な工程と操作を通して、[180] 特に白い皮の場合、毛が再び汚れたり、脂っぽくなったりすることがあるため、洗浄工程を繰り返すことをお勧めします。洗浄は、いずれの場合もできる限り軽く行う必要があります。柔らかく清潔な毛皮には薄い石鹸水、脂っぽい毛皮には炭酸アンモニウムまたはソーダ灰の薄めた溶液を使用してください。その後、脱脂剤の痕跡をすべて取り除くため、皮を徹底的にすすぎます。この工程は、均一な脱色効果を得るために非常に重要です。
大まかに言えば、毛皮の漂白には 2 つの一般的な方法があり、1 つは還元剤を使用する方法、もう 1 つは酸化物質を使用する方法です。
毛皮の漂白に使用できる還元剤には、亜硫酸、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウムなどの亜硫酸塩、ハイドロサルファイト、およびその誘導体があります。
1.亜硫酸。硫黄を燃焼させると、二酸化硫黄ガスが発生します。このガスは湿気の存在下、または水に溶解すると亜硫酸を形成します。亜硫酸はあらゆる種類の素材の漂白剤として最も広く使用されている化学物質の一つであり、毛皮の脱色に非常に効果的です。通常の手順は、湿らせた毛皮を木の棒に吊るし、石またはレンガでできた、木または鉛で裏打ちされたほぼ立方体の部屋に入れます。亜硫酸によって急速に腐食するため、他の金属は使用できません。必要な量の硫黄を漂白室の鍋に入れ、点火した後、扉をしっかりと閉めます。燃焼した硫黄の煙が湿った毛皮に触れると、毛皮に漂白作用が速やかに発揮されます。この作業は6~8時間、あるいは一晩行われます。次に、ファンなどの装置を用いて、二酸化硫黄ガスを含んだ空気をチャンバーから排出し、新鮮な空気と入れ替えます。扉を開け、皮を取り出し、しばらく空気にさらした後、すすぎ、最後に乾燥させて仕上げます。[181] この操作だけでは髪を十分に脱色できないため、この工程を繰り返します。現在では、二酸化硫黄ガスはシリンダーに圧縮されて供給されており、燃焼硫黄よりも取り扱いが容易です。シリンダーに取り付けられたノズルから脱色室に導入されるガスの流量を調整することで、脱色を遅らせたり促進したりできます。
- 亜硫酸水素ナトリウムと亜硫酸ナトリウム。これらの亜硫酸塩は、酸の存在下で溶解した場合にのみ漂白効果を発揮します。酸はこれらの塩から亜硫酸を遊離するため、この方法は実質的に1の方法と同じです。亜硫酸塩の代わりに、二酸化硫黄を水に溶かし、その溶液に毛皮を浸して漂白することもできます。この方法はチャンバー法よりも多少時間がかかりますが、革に悪影響を与える可能性が高く、再なめしが必要になります。原理は方法1と同じです。
- ハイドロサルファイトおよびその誘導体。漂白剤は、市販の重亜硫酸ソーダをその重量の約4倍の水に溶かし、亜鉛末を加えて反応がなくなるまで加熱することで調製できます。次に石灰乳を加えて亜鉛を沈殿させ、1.5~5%の透明な上澄み液を漂白に使用します。皮は12~24時間浸漬した後、取り出して洗浄し、仕上げを行います。ハイドロサルファイトを調製する代わりに、市販の製品を使用する方が簡便です。その場合は、ハイドロサルファイト粉末を1~4%含む溶液を使用し、皮をこの溶液で十分に漂白されるまで処理します。
亜硫酸と亜硫酸水素塩の脱色作用は、毛髪の色素を無色の化合物に還元することによると考えられている。あるいは、脱色物質と色素が無色の化合物を形成することによる可能性もある。この変化は永続的ではないため、前者の方がより妥当な説明と思われる。[182] 一つは、漂白された毛皮を長時間空気と光にさらすことで、本来の自然な色に戻ることです。しかし、この漂白方法が適用される毛皮の種類の業界の要求を満たすのに十分な持続性があります。
毛皮の脱色に一般的に使用される酸化作用のある漂白化学物質は過酸化水素と過酸化物ですが、次亜塩素酸塩や過マンガン酸塩も使用されることがあります。
1.過酸化水素。漂白には、通常、3%溶液の形で過酸化水素が使用されます。この溶液に、1リットルあたり約20立方センチメートルのアンモニアが加えられます。アンモニアは、市販の過酸化水素に一般的に含まれる酸を中和する役割を部分的に果たし、また漂白作用を促進します。十分に脱脂した皮を溶液に浸し、毛が完全に濡れるまで浸した後、皮を取り出し、均一にプレスまたは水抽出します。その後、皮を吊るして自然乾燥させます。毛が乾燥するにつれて過酸化水素の濃度が高くなり、結果として漂白作用が強くなります。漂白液が革に影響を与える可能性がある場合は、目の細かいスポンジまたはブラシで過酸化アンモニアを毛に塗布し、十分に濡れた状態で皮を吊るして乾燥させます。純粋な白を得るためには、このプロセスを繰り返す必要がある場合もありますが、結果は常に優れています。
2.過酸化物。—これらの中で最も重要なのは過酸化ナトリウムです。これは黄白色の粉末として市販されていますが、乾燥した場所に保管し、可燃性物質から遠ざける必要があります。過酸化物と可燃性物質との接触により火災が発生した事例があるためです。水に溶かすと、強アルカリ性の過酸化水素溶液となります。[183]
ナトリウム2O2 + 2H 2 O = H 2 O 2 + 2NaOH
過酸化
ナトリウム 水 過酸化水素
苛性ソーダ
酸に溶解するとアルカリが中和され、水素と塩の過酸化物の中性溶液が得られ、この方法は過酸化物を得るために使用される。
ナトリウム2O2 + H 2 SO 4 = H 2 O 2 + ナトリウム2SO4
硫酸
硫酸ナトリウム
安価に水素を生成する方法。過酸化ナトリウム 3 部を硫酸 4 部の冷たい 1% 溶液にゆっくり溶かし、添加中はかき混ぜ、リトマス紙に対して中性になるまで、必要に応じて酸または過酸化ナトリウムを追加します。次に、90° Tw のケイ酸ソーダ溶液を 3 ~ 6 部加えます。皮は適度に漂白されるまで浸漬し、取り出して弱酸性溶液に通し、次に洗浄して仕上げます。この方法では一般に、漂白後に革を再度なめす必要があります。過酸化物を使用するが一般には行われない別の方法では、水、二酸化バリウム、ケイ酸ソーダを等量混ぜたペースト状のもので毛を擦り込み、皮を吊るして乾燥させ、毛を叩いてブラッシングします。
3.過マンガン酸塩。このグループの中で、漂白に実用化されているのは過マンガン酸カリウムだけです。毛皮は過マンガン酸カリウム結晶の0.1%溶液に浸され、毛髪が濃い茶色になるまで浸されます。その後、毛皮は取り出され、すすがれ、亜硫酸水素ナトリウム溶液を酸性化して作った亜硫酸溶液を含む第二浴に入れられます。毛皮は、この溶液中で完全に漂白されるまで処理されます。漂白を行うのは過マンガン酸塩であり、亜硫酸は脱色目的で使用されるものです。[184] 髪の毛に形成されたマンガンの茶色の化合物を溶解します。
4.次亜塩素酸塩。塩化石灰と、塩化石灰から作られる次亜塩素酸ナトリウムは、この種の漂白剤として主に用いられる化学物質です。毛皮を次亜塩素酸塩の薄い溶液に浸し、毛が脱色されるまで放置します。その後、毛皮を薄めた酸に通し、さらにチオ硫酸ナトリウムの薄い溶液に通して次亜塩素酸塩を完全に除去します。この方法は毛皮にざらざらとした手触りを与え、黄色みを完全に除去することはできません。しかし、毛皮は特定の種類の染料と非常に親和性が高いため、毛皮にこれらの特定の種類の染料を塗布する場合にのみ、次亜塩素酸塩漂白剤が使用されます。(酸性染料による染色の項を参照)。
様々な酸化ブリーチ法は、髪の色素を全く異なる無色の化合物に変え、元の状態に戻らないようにすると考えられています。そのため、ブリーチの効果は永久的です。
一般的に、漂白工程では主に亜硫酸と過水素の2つの方法が用いられます。亜硫酸は安価な毛皮の漂白に使用され、過水素はより上質な毛皮の漂白に使用されます。
どちらの方法を用いるにせよ、漂白した毛皮はその後「ブルーイング」と呼ばれる「ブルーイング」処理を施すのが一般的です。これは、インディゴカルミン、クリスタルバイオレット、アルカリブルー、ウルトラマリンといった青色または紫色の染料の非常に薄い溶液に浸すことで行われます。その後、毛皮は乾燥され、通常通り仕上げられます。ドラム洗浄では、白い毛皮には石膏や白砂、時にはタルクがおがくずと併用されることもありますが、おがくずを使わずに単独で使用される場合もあります。
[185]
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化学産業の文献
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脚注:
[1]ロンドン商工会議所毛皮部門副会長WSパーカー氏の記述による。百科事典ブリタニカ、第 11 版。
[2] LAハウスマン博士著「顕微鏡下の哺乳類の毛皮」自然史誌1920年9~10月号より引用した説明と図。
[3]ほとんどの製造業者が様々な染料を指定するのに同じ文字を使用しているので、ここで言及したものの代わりに同等のブランドの毛皮染料を使用することができます。
転写者メモ:
句読点は標準化されました。特に、明らかに必要な箇所では、欠落していたピリオドと引用符を補いました。参考文献の3つの項目(Fougerat、Lamb、Martin)はアルファベット順で並んでいなかったため、適宜移動しました。その他の誤りや矛盾点はすべてそのまま残されていますが、以下の点が異なります(1行目は原文、2行目は現状のままの文章です)。
20 ページ:
カオラまたはオーストラリアのクマ。
コアラまたはオーストラリアのクマ。
62ページ:特定の毛皮の扱い
について特定の毛皮の扱い について
67ページ:
ほぼ10度高い ほぼ
10度高い
73ページ:同じもの
に基づいて多少異なるもの に基づいて多少異なるもの に基づいて
93ページ:模造品を素晴らしいものに
染める模造品を素晴らしいものに 染める
101ページ:
Bは図式的に、機械を示しています
Bは図式的に、機械 を示しています
128ページ:
which in conjuction with certain
which in conjuction with certain
ページ 136 :クルクマ
ティンクトリア の茎、クルクマティンクトリア の茎、
137ページ:そして同時に
染める; そして3番目 そして同時に染める; そして3番目
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酸素 の助け。大気中の酸素 の助け。
142ページ:下記の浴槽
に続いて下記の浴槽 に続いて
149ページ:
はオジド化剤でもあり、酸化
剤で もあり、
154ページ:
数回、その都度乾燥
数回、その都度 乾燥
161ページ:
その他のコールタール製造業者
その他のコールタール 製造業者
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の上のイミテーションスカンクアライグマ
の上のイミテーションスカンク
ページ 185 :
ハレ「Werkstätte der heutigen
Halle」Werkstätte der heutigen
ページ 185 :ゲルベンとデアの
研究ゲルベンとデアの 研究
ページ 185 : 1917 年のアストリンゲン
と1917 年の アストリンジェント
脚注 1 :
『ブリタニカ百科事典』第 11 版
『ブリタニカ百科事典』第 11 版
*** プロジェクト・グーテンベルク電子書籍「毛皮の加工と染色の原理と実践」の終了 ***
《完》